高岭土界面Fe（Ⅱ）吸附与邻硝基苯酚还原转化的交互反应研究.pdfVIP

生态环境 2008，17(6)：2177—2182 http：／w／wwjeesci．com EcologyandEnvironment E—mail：editor@jeesci．com 高岭土界面 Fe(II)P~附与邻硝基苯酚 还原转化的交互反应研究 孙克文 1,2,3，陶亮 1,2,3，钟继洪 ，李芳柏 1中国科学院广州地球化学研究所，广东 广州 510640； 2．广东省生态环境与土壤研究所 ／／广东省农业环境综合治理重点实验室 ，广东 广州 510650；3．中国科学院研究生院，北京 100039 摘要：研究了高岭土界面亚铁吸附与邻硝基苯酚 (2-nitrophenol，2-NP)还原转化的交互作用。考察了反应 pH值、界面吸 附铁密度、反应温度(T)对 2-NP的还原动力学的影响。结果表明，吸附态 Fe(II)为 2-NP还原转化的关键物种，高龄土界面 Fe(II)吸附能明显提高还原反应的反应速率。2-NP的还原转化速率常数(遁着反应pH值的升高、吸附铁密度的增加、反应 温度的升高而增大，Ink与pH、吸附铁密度、1／T都具有明显的线性关系。2-NP还原转化的活化能为87．15IOm·ol～，吸附 反应的活化能为 18．5kJ-mol～。该研究可为土壤矿物界面物理化学与氧化还原的交互反应过程研究提供借鉴。 关键词：交互反应；高岭土；2-NP；Fe ；还原转化 中图分类号：X171 文献标识码 ：A 文章编号：1672—2175(2008)06—2177—06 硝基芳香族化合物是染料、医药、化工、农药 物已成为近年来环境科学上的一个研究热点 ， 及有机合成等工业生产中的重要原料和中间体 J【J， Klausen等_l3J将此还原体系称为表面络合铁还原体 属于毒性大且威胁人体健康的一类化学物质2【J。硝 系。在这一还原体系的作用下，硝基苯类化合物被 基苯酚类化合物性质稳定，难以被生物降解 ，被美 转化为苯胺类化合物，而苯胺类化合物的毒性比硝 国环保局列为 优“先控制污染物名单”J。硝基苯酚 基苯类化合物低约500倍I】，更易被生物降解ll引。 上的硝基基团具有强烈的拉电子效应，使得苯环上 土壤中含有的多种矿物质通常具有巨大的表面积 的兀电子发生共轭效应，苯环的亲电性增强，易于 和催化活性，已有大量的研究利用含铁矿物，如磁 进攻酶和蛋白质中的羟基、氨基、巯基等带孤对电 铁矿[16-17]、黄铁矿[18-21及绿锈[22-25l等来转化各类污 子的基团，具有潜在的致癌、致畸和致突变性I4J。 染物如硝酸盐、铬酸盐、硝基化合物及杀虫剂等。 随着大量化工产品的制造和使用，硝基芳香族化合 研究表明 Fe2_吸附在含铁矿物表面形成吸附态的 物通过多种途径进入环境中，如 2005年 11月 13 Fe(II)物种能提高有机污染物还原转化反应速率，提 日，中石油吉林公司双苯胺厂爆炸所引发的松花江 高还原反应的反应活性 ，2 j。 污染，主要就是硝基芳香族化合物的污染，但是由 土壤含有大量的层状硅酸盐矿物。本文选取层 于它的生物难降解性，造成在水体、大气和土壤等 状硅酸盐中较为常见的高岭土为研究界面，研究 介质中不断积累。 Fe2+在高岭土界面的吸附，2-NP的界面铁还原，考 近年来，大量研究表明硝基芳香族化合物在 自 察2．NP的还原动力学及其与pH、Fez+浓度、温度 然界中主要的转化途径是在厌氧环境下 (例如沉积 之间的关系。从原理上分析，高岭土界面 Ve(II)的 物、土壤和含水层)的还原反应，其中起主要作用 吸附是一个物理化学过程，2-NP的还原是一个化学 的关键物种是不同形态的Fe(II)物种 6【。引‘。土壤中的