Mannich反应在聚氨酯中的应用.pdfVIP

2008年第23卷 第6期 聚 氨 酯 工 业 20o8．Vo1．23No．6 POLYURETHANEINDUSTRY Mannich反应在聚氨酯中的应用 姚 旭 王景存 付志峰 韩怀强 (1．北京4~X．-大学材料科学与工程学院 100029)(2．烟台万华聚氨酯股份有限公司北京研究院 102200) 摘 要：介绍了曼尼希(Mannich)反应的基本机理及其在聚氨酯中的应用。重点阐述了利用Man． nich反应合成的多元醇、阻燃剂、固化剂及催化剂在聚氨酯应用领域 中的使用情况，并对 Mannich 反应在聚氨酯领域的研究进展进行了简单的概括。 关键词：曼尼希(Mannich)反应；聚氨酯；多元醇；阻燃剂；交联剂；催化剂 中图分类号：TQ323．8 文献标识码 ：A 文章编号：1005—1902(2008)06-0001—05 曼尼希反应 (DieMannichReaction)以德国化学 物，R--CHO为醛类，HN 可为多胺或醇胺类。 家CarlUlvichFranzMannich(1877—1947)的名字命 一 般认为醛类首先与胺缩合脱水得到亚甲胺碳正离 名，是有机合成中重要的有机反应。该反应在有机 子 ，而后再与含活泼氢化合物作用，反应见图2。 合成中用于制备 -氨基化合物，并可作为中间体， R OH ， l 通过消除、取代、加成等反应制备一般方法难以合成 — cH—o+H—N＼R——一{一H It，CJl—H 的化合物…。除应用于医药和生物碱的合成外，在 R， + 聚氨酯 (PU)领域也使用广泛口 。 R_--．C1(1--HH++Z—_cI一一I-I—一—Z--ClCCHRNNRR~2H+—Z—_cI_—_fcIHNR，： 早在20世纪60年代，曼尼希 (Mannich)反应在 NR2 R 聚氨酯中的应用就见诸文献报道 J，其应用领域包 图2 Mannich反应历程示意图 括多元醇、催化剂、阻燃剂与固化剂等的制备，广泛 Mannich反应为三级反应，酸或碱都对其有催 应用于硬质聚氨酯泡沫、阻燃泡沫、吸能半硬泡、高 化作用 J。一般情况下，Mannich反应在水、醇或醋 回弹泡沫与聚氨酯弹性体等行业。作者介绍了 酸溶液中进行，反应温度一般控制在溶液的沸点而 Mannich反应的基本机理及其在聚氨酯各领域中的 不宜过高，以避免副产物的增加 J。 应用，并就其在各领域中的研究进展做了简单概括。 1．2 反应组分的选择 通常含有活泼 ．氢的化合物都可以作为 Man- 1 曼尼希反应 nich反应的原料，但 由于受OL．氢活泼程度以及分子 1．1 反应原理 空间位阻等因素的影响，反应收率以及产品稳定性 Mannich反应亦称胺 甲基化反应，是指一个含 各不相同。在聚氨酯中，酚类及其烷基衍生物、丙二 活泼氢原子的化合物 (如酚类)和醛(通常为甲醛) 酸二酯、亚磷酸及其二酯等应用较为广泛，产物具有 及碱性胺 (氨)的三元缩合反应，反应结果得到 口．氨 较高的应用价值。 基化合物，常称为Mannich碱。反应通式如图1。 低级醛是Mannich反应的主要选择，尤其是甲 l ／R l 醛