高转化率乳聚丁苯橡胶聚合过程中乳液相对分子质量分布与粒径分布考察.pdfVIP

研 究 ·开发 弹性体(H：，20IN1A108E—2I5A，2S1T(4o)M：3E7R~IC3S9 高转化率乳聚丁苯橡胶聚合过程 中乳液相对 分子质量分布与粒径分布考察* 金彦江 。，沈本贤 ，隋 军 ，崔明海 ，杨 磊 ，赵基钢h (1．华东理工大学化学工程联合国家重点实验室，上海 200237；z．中国石油吉林石化公司，吉林 吉林 132021) 摘 要：采用中石油吉化分公司乳聚丁苯橡胶 高转化率大生产配方，考察 了实验室聚合反应釜聚 合反应单体转化率随反应时间的变化，采用激光粒度分析仪和凝胶渗透色谱仪测定了聚合反应不同单 体转化率的胶乳的粒径分布与分子质量分布，结果表明：胶乳粒径呈正态分布，粒径主要集中分布在0．1 pm附近，胶乳的平均粒径随反应时间的延长逐渐增大，但是增加的幅度越来越小；聚合反应时间在 11h 前(即转化率小于72 )，胶乳的重均分子质量、Z均分子质量一直增大，而数均分子质量变化无明显规 律；而分子质量分布宽度指数随反应的进行变小，表明调整的高转化率配方合成的丁苯橡胶可有效改善 聚合生成 的胶乳粒径分布 。 关键词：相对分子质量分布；粒径分布；乳液聚合；丁苯橡胶 中图分类号：TQ333．1 文献标识码：A 文章编号：lOO5—3174(2Ol1)o4—0037—03 合成橡胶是三大合成材料之一 ，丁苯橡胶 最重要的指标之一，是影响产品性能的最关键参 (SBR)是产量最大 的通用合成橡胶 品种，具有优 数，研究集 中在最终产品胶乳粒径，而对于丁苯橡 异的物理机械性能和 良好 的加工性能，是天然橡 胶乳聚过程胶乳粒径分布变化以及相对分子质量 胶的最好代用品种之一，广泛应用于各种领域，目 分布变化的研究较少涉及，尤其是高转化率丁苯 前大多采用乳液聚合法生产 。 橡胶乳聚过程胶乳粒径分布变化 的研究就更 在乳聚丁苯橡胶几十年的生产过程 中，由于 少 ～引。 橡胶性能随转化率的增加而变坏，聚合转化率一 本文在丁苯橡胶乳液聚合高转化率配方条件 般都控制在约 60 [1]。由于提高转化率不仅可 下，考察了不同聚合反应时间对聚合反应转化率 以提高单体的一次利用率，降低回收能耗，而且可 的影响，采用激光粒度分析仪和凝胶渗透色谱仪 以增大聚合设备的生产能力。据初步估算，单体 测定了聚合反应不同单体转化率的胶乳的粒径分 单程转化率提高 3 ，装置的生产能力提高 4X， 布与相对分子质量分布，对高转化率乳聚丁苯橡 而单体的回收负荷减小 8 以上，即回收能耗降 胶 的聚合反应过程加深了认识，为今后进一步提 低 8 以上l2J。故从 20世纪 60年代末开始，日 升产品性能提供了基础数据和技术方法支持。 本等国都致力于提高丁苯橡胶聚合转化率的研究 1 实验部分 和开 发，并 先 后 将 转 化 率 提 高 到 65 ～ 70 _3 ] 。 但是乳液聚合过程十分复杂，对于乳 1．1 原材料 液聚合过程的认识与理论仍然不是十分清楚，还 丁二烯：质量分数大于 99．9 ，上海伟创气 有待于进一步加强_6]。胶乳粒子的粒径是胶乳 体有限公司；苯乙烯：质量分数大于99．0 ，上海 凌峰化学试剂有限公司；歧化松香酸钾皂 ：吉林石 收稿 日期 ：2011—05—27 化公司有机合成厂；氧化剂过氧化氢叔丁基 ：质量 作者简介：金彦江 (1966一)，男，吉林桦甸人，中国石油吉林 分数大于 65．095／，国药集团化学试剂有限公司； 石化公司副总工程师，高级工程师，主要从事合