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超临界流体技术及其应用 超临界流体的概念 超临界流体（SCF）的特性 超临界流体萃取原理 随着研究的深入，它越来越有希望成为一种特殊溶剂，在各个领域的应用中大显身手。 常见的超临界流体有CO2、氨、乙烯、乙烷、丙烷、丙烯、乙醇、丁醇、水等，由于CO2的临界温度、临界压力较易达到，而且化学性质稳定，无毒、无臭、无色、无腐蚀性，容易得到较纯产品，因此是最常用的超临界流体。 SFE的优点:萃取剂在常温常压下为气体，萃取后可以方便地与萃取组分分离。在较低的温度和不太高的压力下操作，特别适合天然产物的分离。超临界流体的溶解能力可以通过调节温度、压力、夹带剂（如：醇类）在很大范围内变化；而且还可以采用压力梯度和温度梯度。 SFE的缺点：萃取率较低，选择性不够高。 超临界流体萃取技术 方 法 目 的 用 途 分离机理 间接法 节省能量 大规模生产： (液液分离) 化学原料、 分配平衡 与能量相关的生产 直接法 精密分离 小批量生产： (选择性分离) 医药品、食品工业 超临界流体的选择原则： 化学性质稳定，对设备无腐蚀。 临界温度应接近室温或操作温度，不能太高，也不能太低。 操作温度应低于被萃取组分的分解、变质温度。 临界压力应较低（降低压縮动力）。 对被萃取组分的溶解能力高，以降低萃取剂的消耗。 选择性较好，易于得到纯品。 SFE的基本过程 原料 目标产物 超临界流体 萃取容器 收集分离 发生装置 装置 超临界流体萃取典型流程 超临 界流体萃取技术的应用 实例1：从咖啡豆中除去咖啡因 大量饮食咖啡因对人体有害。 以往工业上除咖啡豆中咖啡因采用二氯乙烷萃取。缺点有二：其一，残留二氯乙烷影响咖啡品质；其二，二氯乙烷同时将部分有用香味物质（芳香化合物）带走。 SFE除咖啡因：浸泡过的咖啡豆直接置于萃取容器中，连续（循环）用超临界CO2萃取（T＝70－900C；p＝16－20MPa）10小时，气体中的咖啡因用水吸收除去，蒸馏可回收咖啡因。经SFE处理后的咖啡豆中咖啡因含量从0.7-3%降低到0.02%。 实例2：从生物体中提取有机锡 有机锡的用途： 船体涂料、渔网防污剂、杀虫剂、塑料添加剂、杀菌剂。 有机锡的污染： 海洋生物（鱼）、环境等。 溶剂萃取的问题：繁琐费时。 SFE：从大量脂肪基体中分离有机锡用于分析。 CO2，T＝500C，P＝100kg/cm2，萃取30min，萃取率94％。 超临界流体萃取金属离子 超临界流体在化学反应工程中的应用 1.反应装置： 通常超临界反应装置的压力设定值高达40MPa,潜在的危险是不容忽视的,因此要做好安全防范措施。 2.加氢反应 在超临界加氢反应中,由于H2能混溶在超临界相中从而消除了从气相到超临界相的传质阻力,因此在超临界流体中进行加氢反应具有很大的优越性。 超临界流体在化学反应工程中的应用 4.氢甲酰化反应 烯烃的氢甲酰化反应对于有机合成具有重要意义,它可以将烯烃转化为醛或酮等重要有机化合物。 研究发现烯烃氢甲酰化反应控制步骤是加氢步骤,因此若将氢甲酰化反应置于超临界相中进行则可提高反应速率。 研究还发现丙烯的氢甲酰反应在SCCO2中比在烃类溶剂中目的产物的选择性高。 超临界流体在化学反应工程应用中的优点 3.超临界流体良好的溶解特性可使一些易引起催化剂失活和结焦的残留物溶于之中,并随流体的流动脱离反应体系而不会长期滞留在催化剂的表面上,因而可增加催化剂的使用寿命。 4.可以调节超临界流体的压力和温度来调节其密度,进而调节其溶解性能,这样就可方便地实现产物与反应体系的分离。 超临界流体在颗粒制备中的应用 超临界流体在颗粒制备中的应用 超临界流体在颗粒制备中的应用 超临界流体技术展望 3. 压缩抗溶剂法与抗溶剂法类似，是将含有某种溶质的溶液喷入超临界流体，溶剂与超临界流体互溶后，其溶解溶质的能力降低，因此溶质部分或全部沉淀出来。此技术已成功地应用于微球制备及多微孔纤维和空心纤维的制备，