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化学与化工学院 09 化基 刘旭青 200900111081
碱金属单质的还原能力与还原活性
摘要
通过理论定性分析,讨论水溶液反应体系中影响碱金属还原能力和活性的因素,解释碱金属还原
能力和活性排序的差异。
导论
标准还原电极电势(以下简称电极电势)常用来表征物质的氧化还原能力,电极电势越小,还原
能力越强。所以碱金属族(Li 、Na 、K 、Rb 、Cs )单质的还原能力顺序为 Li(-3.05V)Rb(-2.93V) ≈
K(-2.93V)Cs(-2.92V)Na(-2.71V)[1] 。但是,通过与水的反应现象表明 (附件:视频 1),碱金属的还
原反应活性顺序为 CsRbKNaLi 。这说明影响碱金属单质还原能力(热力学)和其还原活性(动
力学)的因素不同。
热力学过程
现在通用的电极电势是指电极在298K ,标准状况,水溶液中的可逆电势。由于碱金属与水反应,
其电极电势不能直接用纯碱金属电极测量得到,一般通过先测量碱金属汞齐电极在水溶液中电势,然
后在非质子性溶剂(如二甲亚砜、乙胺)中测量汞齐电极与纯碱金属电极的电势差,从而间接得到碱
[2][3]
金属电极的电势 。
在水溶液中,碱金属离子生成自由能可以表示为:
° ° °
∆ = ∆ −T∆S (1)
° ° *
∆ = FE + (2)
/
由玻恩-哈伯循环 (图1)可得出离子在水溶液中的绝对生成焓为:
° ° ° **
∆ = ∆ + IE + ∆
ℎ
+ ° ( +)
离子的标准生成焓(以H 的生成焓∆ = 0作为标准):
° ° ° ( +)
∆ = ∆ −∆
将上式代入(1)式,联立(2 )式可得:
° ° + °
∆ −∆ � �−T∆S
E° + = (3)
/
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