09200900111081碱金属单质的还原能力与还原活性.pdfVIP

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化学与化工学院 09 化基 刘旭青 200900111081 碱金属单质的还原能力与还原活性 摘要 通过理论定性分析,讨论水溶液反应体系中影响碱金属还原能力和活性的因素,解释碱金属还原 能力和活性排序的差异。 导论 标准还原电极电势(以下简称电极电势)常用来表征物质的氧化还原能力,电极电势越小,还原 能力越强。所以碱金属族(Li 、Na 、K 、Rb 、Cs )单质的还原能力顺序为 Li(-3.05V)Rb(-2.93V) ≈ K(-2.93V)Cs(-2.92V)Na(-2.71V)[1] 。但是,通过与水的反应现象表明 (附件:视频 1),碱金属的还 原反应活性顺序为 CsRbKNaLi 。这说明影响碱金属单质还原能力(热力学)和其还原活性(动 力学)的因素不同。 热力学过程 现在通用的电极电势是指电极在298K ,标准状况,水溶液中的可逆电势。由于碱金属与水反应, 其电极电势不能直接用纯碱金属电极测量得到,一般通过先测量碱金属汞齐电极在水溶液中电势,然 后在非质子性溶剂(如二甲亚砜、乙胺)中测量汞齐电极与纯碱金属电极的电势差,从而间接得到碱 [2][3] 金属电极的电势 。 在水溶液中,碱金属离子生成自由能可以表示为: ° ° ° ∆ = ∆ −T∆S (1) ° ° * ∆ = FE + (2) / 由玻恩-哈伯循环 (图1)可得出离子在水溶液中的绝对生成焓为: ° ° ° ** ∆ = ∆ + IE + ∆ ℎ + ° ( +) 离子的标准生成焓(以H 的生成焓∆ = 0作为标准): ° ° ° ( +) ∆ = ∆ −∆ 将上式代入(1)式,联立(2 )式可得: ° ° + ° ∆ −∆ � �−T∆S E° + = (3) /

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