9有机混合物的分离.pptVIP

9. 有机混合物的分离 对于简单混合物的分离，可根据混合物中各组份的物理性质或化学性质的差异，选择适当的物理分离法或化学分离法，将混合物分离为单一化合物。 一、物理分离法 物理分离法是利用有机物挥发性、溶解性等的差别进行分离。在分离过程中，不改变化合物的组成和结构，通常采用的方法有以下几种。 (一)蒸馏法 在分析实验中，蒸馏是分离液体混合物最常用的方法。根据各组份对热的稳定性、挥发性和蒸汽压大小来选用不同的蒸馏方法。 (二)萃取法 图9-1 索氏萃取器 (三)重结晶和升华 二、化学分离法， 有些有机混合物中的各组份的物理性质十分接近，找不到定量分离的方法，就必须根据各组份的化学性质，加以化学处理，使组份转变为性质差异较大的化合物，然后进行分离。分离后再用适当的试剂处理，使之变为原来的化合物。 9.2 色层分析法 9.2.1概述 色层分析法又称层析法、色谱法或层离法。它广泛地用于分离测定，是一种物理化学分离分析方法。开始由分离植物色素而得名，后来不仅用于分离有色物质，而且在多数情况下是用于分离无色物质。它在有机分析中，现在已发展了许多准确而灵敏的分离及测定方法。 色层分析法总是由一种流动相，带着被分离的物质，流经固定相。从而使试样中的各组份分离。 按层析的机理分为：吸附层析、分配层析、离子交换层析和凝胶层析。 按分离的操作形式不同可分为：柱层析法、纸层析法和薄层层析法。 本节重点介绍纸层析法和薄层层析法。 9.2.2纸层析法 (一)基本原理 纸上层析的操作是在一张滤纸(层析纸)上，一端点上欲分离的试液，然后把层析纸悬挂于层析筒内，如图9-2所示。使展开剂(流动相)从试液斑点一端，通过毛细管虹吸作用，慢慢沿着纸条流向另一端，从而使试样中的混合物得到分离。如果欲分离物质是有色的，在纸上可以看到各组份的色斑；如为无色物质，可用其它物理的或化学的方法使它们显出斑点来。 纸上层析是一种分配层析，以滤纸作为支持剂，滤纸纤维素吸附着的水分为固定相。试样经层析后，常用比移值Rf来表示各组份在层析谱中的位置 (二)层析条件的选择 1．层析纸的选择和处理 (1)要求滤纸质地均匀。 (2)滤纸要纯净，；不含影响展开效果的杂质；也不应与所用显色剂起作用。 (3)滤纸对溶剂的渗透速度适宜 2，展开剂的选择 (1)溶剂系统与被分离物质之间不应起化学反应。 (2)物质在溶剂系统中的分配系数最好不受或少受温度变化的影响，并在两相中的分配能迅速达到平衡。这样易于得到圆形斑点。 (3)挥发性较好，使滤纸在展开后易于干燥。 (4)被分离物质在该溶剂系统中Rf值应在0.1～0.85之间。两个被分离物质的Rf值之差应大于0.05。 一般不使用单一有机溶剂作展开剂，多采用水饱和的一种或几种有机溶剂作展开剂。 纸层析条件的选择最终还必须通过实践来决定。 (三)操作方法 纸上层析法的过程，主要有五个步骤： 1．点样 将试样溶于乙醇、丙酮、氯仿等易挥发的溶剂中，配成一定浓度的试液。若为液体试样，一般可直接点样。 3．显色 展层后，取出层析纸，画好溶剂前缘标记。 有些物质可以在紫外光下观察荧光或紫外吸收斑点,则不必使用显色剂。 4．定性分析 在一定的操作条件下，每种物质都有一定的Rf值，测量Rf值与手册对照。 5．定量分析 (1)剪洗法： (2)标准系列法： (3)直接比色： 9.2.3薄层层析法 又称薄板层析法，把吸附剂均匀地铺在一块玻璃板或塑料板上形成薄层，在此薄层上进行色层分离，故称为薄层层析。因为层析是在薄层吸附剂上进行，所以也称为吸附薄层层析法。 优点： (1)快速、展开时间短。 (2)分离能力强：斑点小而清晰。 (3)灵敏度高：能检出几微克至几十微克的物质，比纸层析灵敏10～100倍。 (4)显色方便，能直接喷洒腐蚀性的显色剂，如浓硫酸等。可以高温灼烧。 (5)应用面广：可用于微量成分的分析，也可作制备层析。 (二)层析条件的选择 吸附剂和展开剂的选择是薄层层析分离能否获得成功的关键。必须根据欲分离物质的性质适当的选择使用。 1．吸附剂的选择 吸附剂一般应为粒度均匀的细小颗粒；具有较大的表面积和一定的吸附能力，与被分离物和展开剂不起化学反应，也不溶于展开剂中。 2．常用的吸附剂 (1)氧化铝： (2)硅胶： 另外，还有硅藻土(硅藻土G、硅藻土GF254)、聚酰胺、纤维素等。 3．展开剂的选择 薄层层析所用展开剂主要是低沸点的有机溶剂，一般使用2～3种组分的多元溶剂系统。 在选择展开剂时，应根据展开剂的极性、被测物的极性及吸附剂的活性三个方面来考虑。?三角图形法可作为一个初步估计的方法。 见图9-7。 通过试验选择展开剂，常用下面两种方法： (1)微量圆环法（见图9-8）； (2)载玻片法。 (三)操作方法 薄层