用酰胺缩醛合成1．4．7．10-四氮杂十二烷的研究.pdfVIP

维普资讯 间锌-导刑 RMEDIATEGUIDE 口口口文献导读口口口 针对以上情况，我们对生产工艺进行了改进。 机硒化学中一种重要的中间体，在金属含硒配合物和 采用有机物六亚甲基四胺作催化剂，生产过程简单，不 簇物的合成中也是一种重要的配体。其制备方法主要 需要中和、水洗、脱色等过程，大大简化了工艺流程。 有两种，即氧化法和光化学合成法。氧化法主要以溴 生产过程只有原料带进的少量的废水、减少了处理废 苯为起始原料，既可以用氧气氧化，但反应速度太慢 水的费用。新工艺使得生产过程操作稳定，产品质量和 也可以用双氧水氧化，可产率又太低，纯度也难 以保 收率提高，而且可以生产高软化点的产品。最佳合成条 证。光化学合成法是利用碘苯作原料，在紫外线照射 件 反应温度94~95C，反应时间3h，催化剂用量 (原 下，使硒粉和金属钠在液氨中反应直接制备二苯二硒， 料对叔丁基苯酚质量计)L5％。 (原文5P) 其缺点是反应条件苛刻，成本较高。 作者采用氯化镉为催化剂，利用空气中的氧气直 间苯二甲酸 国内生产分析 接氧化苯硒酚合成了二苯二硒晶体。在氧化聚合反应 中，如果不加入氯化镉，生成二苯二硒需要lOd左右。 间苯二甲酸 (PIT)是一种白色晶状固体，具有 当在反应中加入氯化镉后，稍加搅拌，避光保存，1d 较强的耐热性、耐水性和耐化学性，易燃。目前的用 后可得到黄色块状透明晶体，研究表明，加入氯化镉 途主要集中于三个领域，即用于制造不饱和聚脂树脂 与苯硒酚的比例，应控制在 1：(20--50)为宜。在氯 (URR)、醇酸树脂和共聚改性树脂。 化镉等金属盐作催化剂条件下，用这种较为温和、快 间苯二甲酸工业规模的生产在国内起步较晚， 速的氧化聚合反应制备得到二苯二硒，这种工艺条件 燕山石化是 目前国内生产水平的唯一代表，现已连续 具有重要的工业应用价值。 (原文2P) 生产六年，并保持较好的产品质量水平，已占据国内 40％以上的市场。燕山石化PIA生产装置原为PTA生 用酰胺缩醛合成 14．7．1O一四氮杂 产装置，是2O世纪7O年代末引进的生产工艺，1982 十二烷的研究 年初正式投产，实际生产能力3．6万t／a。由于装 置规模较小，设计上不成熟，工艺问题较多，装置运 l，4，7，i0-四氮杂十二烷 (Cyclen)作为螯合 行的稳定性较差，产量一直未达到设计能力。随着聚 剂，常应用于金属离子的提取、水处理、酶模仿物、催 酯工业的迅速发展，PIA生产技术迅速提高，单套 化剂和放射性治疗等方面，特别是在医疗诊断方面， 装置的规模也不断扩大，至2O世纪9O年代中期，随 其螫合物可作为核磁共振的显影剂，能够准确地确定 着国内PIA先进装置的大批引进，此装置的生产成本 肿瘤病灶的确切位置。Cyclen及其衍生物在核医学中 已不能面对市场竞争，随即开始转产PIA的生产试验 可用作骨跟踪剂，也有可能用于抗HIV病毒，在医学 和技术改造。经过几年的努力，至1998年开始实现批 研究领域有巨大潜力。文献报道的Cyclen的合成方 量生产，目前已具备年产2．5万t的生产能力。质量 法主要有4种：stetter法、Richman-ATKins法、 指标符合国内各类下游应用要求。 (原文5P) @eisman法和乙二醛缩合法。 笔者采用三乙烯四胺 (TETA)和N，N一二甲 二苯二硒的合成和晶体结构 基甲酰