由4-甲氧基-2-溴代丁烯内酯合成螺环-环丙烷类化合物的研究.pdfVIP

维普资讯 Vo1．26 高等 学校 化 学 学报 No．5 2005年 5月 CHEMICALjoURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 86O～ 864 由4一甲氧基一2一溴代丁烯内酯合成 螺环一环丙烷类化合物的研究 郁兆莲，李森兰，郭金波，陈庆华 (洛阳师范学院化学系，洛阳471022) 摘要 以4一甲氧基一2一溴代丁烯内酯为合成子．在温和条件下与不同的亲核试剂通过串联的双Michael加成 及分子内的亲核取代反应，得到螺环一环丙烷类化合物8a~8d．通过元素分析，IR，HNMR，”CNMR和 MS对化合物进行了结构表征，其中化合物8d经单晶x射线衍射测定，确定了其立体化学结构． 关键词 4一甲氧基一2一溴代丁烯内酯；串联反应；螺环／环丙烷化合物；x射线晶体测定 中图分类号 O621 文献标识码 A 文章编号 0251—0790(2005)05—0860—05 具有生物活性的天然产物结构及其合成策略的研究是当前化学学科中具有挑战性的前沿研究领 域[1]．含有螺环和环丙烷组分的天然化合物以其特殊的生物性能和抗生活性，日益引起人们的重 视[2I．由于用一般方法难以简便合成螺环／环丙烷类化合物，因此，有关这类化合物的合成研究颇受 关注 ·． 本文以糠醛(1)为原料，经光氧化反应简便地得到4一羟基丁烯内酯(2)，再与甲醇进行缩醛化反 应，得到高产率的4一甲氧基丁烯内酯(3)，后者经溴加成及脱溴化氢反应，生成 4一甲氧基一2一溴代丁烯 内酯(4)，4与不同的亲核试剂在温和条件下，通过串联的Michael加成及分子内的亲核取代反应，得 到 目标产物螺环 ／环丙烷类化合物8，反应式如Scheme1所示． CH。 H 。一 十 。 O 1 一 — H 1 。。 。 Sd 。4 。一5a--H— J。]1 NuH：—C4H9OH(5a)；”一CI4H29OH(sb)；—CIsH37OH(Se)；OH =====二 (5d)， Scheme1 Thesyntheticroutestospiro—cyclopropanederivatives8 Reagentsandconditions：口．hv，Oz，rosebengal，95 CzHsOH ·room temperature；b．CH3OH，reflux c．Brz，Benzene；d．0C，pyridine；F．KzCO3／TBAB，CHsCN，room temperature． 1 实验部分 1．1 仪器及试剂 Yanaco／mp一506熔点仪；岛津UV一760紫外光谱仪；傅里叶170一SX红外光谱仪；BrukerDMX一500 收稿 日期：2004—06—13． 基金项 目：国家 自然科学基金(批准号资助． 联系人简介：陈庆华(1936年出生)，男，特聘教授，主要从事不对称合成及环加成反应的研究 E—mail；cqh6693@bnu．edu．cm qinghuac@lync．edu．cn 维普资讯 No．5 郁兆莲等：由4一甲氧基一2一溴代丁烯内酯合成螺环／环丙烷类化合物的研究 861 MHz核磁共振仪，TMS作内标；Finniga