电位滴定法测定半胱氨酸和胱氨酸的研究及应用.pdfVIP

维普资讯 第 20卷第6期 分 析 科 学 学 报 2004年 l2月 Vo1．20 No．6 J()URNAL ()FANALY1、1CALSCIENCE Dec． 2004 文章编号 ：1006—6144(2004)06—0622—03 电位滴定法测定半胱氨酸和胱氨酸的研究及应用 杜宝中，姚秉华 ，薛 力，田 萍 (西安理工大学应用化学系，西安 710048) 摘 要 ：本文报道 了以Hg。为滴定剂，涂丝 Ag—Ag2S电极指示，电位滴定法测定复杂 体系中半胱氨酸和胱氨酸 的新方法 。滴定终点 突跃 明显，检 测下限 1mg／L，回收率 97 ～99 。方法简便 、快捷 、灵敏 。 关键词 ：涂丝 Ag—Ag2S电极 ；半胱氨酸和胱氨酸 ；电位滴定 中图分类号 ：0657．1；Q517 文献标识码 ：A 在制革脱毛工艺过程 中巯基化合物 (主要指 CySH)的量可度量毛损程度，同时对环境也有不同程度 的污染 。因此，本法的研究对于更有效地控制与研究制革脱毛工艺过程和提高成革质量，以及检测其对环 境污染程度均有十分重要的意义。另外 ，半胱氨酸和胱氨酸在医药、生物化学及营养学等领域 的广泛应 用 ，亦使人们对其检测方法的研究十分关注。 测定半胱氨酸 (CySH)和胱氨酸 (CySSCy)的方法 目前常见的有容量分析法L1]、光度分析法和微库仑 滴定法 等，由于制革脱毛液本身的颜色、混浊及存在的各种复杂成分，使容量分析法和比色法在操作过 程中带来困难，或因严重干扰而不适用；而微库仑滴定法不受颜色和浊度的影响，但要同时测定二者，必须 分别采用碘库仑池和溴库仑池，给实际分析工作带来不便 ，硫离子选择 电极对巯基的Nernst响应较差L3]， 从而限制了直接电位法的应用。电位滴定法测定巯基化合物虽有文献报道L4]，但主要以银离子作滴定 剂，限于纯样品中CySH和 CySSCy的测定。 目前，关于复杂体系中CySH和 CySSCy的测定国内外 尚未 见报道。作者以Hg。为滴定剂 ，涂丝 Ag—AgzS电极L6作指示，电位滴定法测定 了复杂体系中CySH和 CySSCy含量，获得了满意的结果。 1 测定原理 1．1 CySH测定 在 pH 5左右 ，CySH 中的巯基在 lO ～10 mol／L范围内对硫 电极产生约 50mV亚 Nernst响应 ， Hg。对硫 电极也产生约 70mV 的超Nernst响应 。以 Hg抖滴定CySH 中巯基时，发生络合反应 ： 2CySH + Hg 一 Hg(CyS)2+ 2H 反应的K稳=10 。当滴定至终点时，巯基量的剧减和H 量的剧增使硫电极产生电位突跃，指示终点到达。 1．2 CySSCy测定 在 pH6时，CySSCy与 NaHSO。定量反应 ： CySSCy+ NaHSO3一 CySH + CySSO3Na 该反应转化为 CySH 的回收率达 99 以上 。通过测定 CySH量可得 CySSCy量 。 2 实验部分 2．1 仪器与试剂 101型 pH／mV计 (江苏电分析仪器厂)；涂丝 Ag—AgS电极 (自制)；801双液接饱和甘汞 电极。 Hg抖标准溶液 ：称取在 105~C下烘干 的优级纯氧化汞 0．6755g，以5mL浓硝酸溶解 ，稀释至 l000 收稿 日期：2003-05-28 通讯联系人：杜宝中 622 维普资讯 第 6期 分 析 科 学 学 报 第 2O卷 mL，滴定度 200／lgS一／mL。滴定时再稀释 5倍 (此液可稳定存放半年)；pH 值 4．0、4．5、6．0的 HAc- NaAc缓冲溶液 。制备离子交换柱：将 D301大孔径弱碱性树脂 (西安树脂厂)用酸、碱反复淋洗 ，再用水洗 至 pH3