有机小分子在修饰铂电极上的电化学氧化.pdfVIP

第42卷 第1期 稀有金属材料与工程 Vbl．42．No．1 2013年 1月 RAREMETAL MATERIALSANDENGINEERING 2013 January 有机小分子在修饰铂电极上的电化学氧化 魏 杰，王东田，李传响，王叶青 (苏州科技学院，江苏苏卅I215009) 摘要：为了改善铂基催化剂氧化有机小分子的活性，制备了硅钨酸修饰铂电极，并利用循环伏安曲线评价其对有机 小分子氧化的电催化活性。结果表明：硅钨酸修饰铂电极可以提高铂基电极氧化有机小分子的催化活性。 关键词：电催化；有机小分子；修饰电极 中图法分类号：TQl53．6 文献标识码：A 文章编号：1002．185X(2013)01．021I-04 质子交换膜燃料电池(PEMFCl由于具有一系列优同浓度硅钨酸(SiWl2)的1．5mol／L硫酸溶液中进行循 点而具有广泛的应用前景【l】。氢气电化学氧化活性高， 环伏安扫描，制得硅钨酸修饰铂电极。 甲醇为最简单的链醇，以这2种物质分别为燃料的氢 电化学测试前通高纯氮气30min，以除去溶液中 氧燃料电池和直接甲醇燃料电池备受关注【2】。虽然氢 溶解的氧气。实验过程中始终保持溶液界面有氮气流 是绿色化学电源的理想燃料，但目前依然存在氢的来 过。实验温度均为室温。扫速为50mV／s，铂电极的几 源、运输和贮存等技术难题。从运输和贮存的角度考 何面积为1cm2。 虑，甲醇比氢优越[31。但甲醇毒性大并且甲醇易透过 2结果与讨论 Nation膜以及甲醇的不安全性等问题限制了直接甲醇 燃料电池的实际应用[4J。基于直接甲醇燃料电池目前 2．1 光滑铂电极在硫酸溶液中的循环伏安行为 存在的问题，近年来人们力图去寻求一种比较适合的 图1为光滑铂电极在硫酸溶液中的循环伏安曲 甲醇替代燃料IS,6]。乙醇从经济角度和生态环境角度考线。图1中，a，、a2为对应于电极上吸附氢的氧化电流 虑，都是很有吸引力的可选燃料。与甲醇相比，乙醇的 峰，a。’、a2对应于电极上氢原子的吸附电流峰，相应 比能量密度高，并且乙醇来源广泛、无毒，是可再生 环保型能源。但由于乙醇分子有C—C键，使得阳极反 a2、a2为强吸附峰。无论是弱吸附峰还是强吸附峰与 应动力学过程比较缓慢，难以完全氧化。因此，近年 其相应的脱附峰都很对称，说明氢吸脱附反应基本可 来对乙醇阳极氧化过程的研究多集中在报道提高催化剂 逆。在b、b7区域中电流很小，表明没有发生电化学 阳极氧化活性方面【_78】。而甲酸由于无毒、储运方便、与甲 反应而仅有双电层的正负充电，相当于该体系的理想 醇相比具有更高的理论开路电位、质子电导率和较低的膜 极化电极电势区。C、Cr是含氧的OH粒子或者是溶液 透过率，直接甲酸燃料电池被认为是一种有前途的燃料电 中的水分子吸附到铂电极表面，形成氧化物与氧化物 池。本实验研究硅钨酸修饰铂电极对甲醇、乙醇和甲 还原电流峰。d为氧析出反应引起的电流。从这一对 酸氧化的电催化效果。 峰的形状和峰值电位的相对位置明显看出氧的吸脱 附属高度不可逆过程。 1 实 验 2．2硅钨酸在铂电极上的吸附行为 电化学实验均采用CHl660C型电化学分析仪。采 为了考察硅钨酸在铂电极上的吸附行为，将预处