6略谈现代酸碱理论的发展.pdfVIP

略谈现代酸碱理论的发展 李小安 （西北大学化学系 05 级材料化学专业 西安 710069） 摘 要 ：文章主要谈论现代酸碱理论的发展过程。对近代酸碱的发展进行了 简要的分析和讨论。 关键字：酸碱理论 电离 溶剂论 质子论 正负性 电子理论 软硬酸碱 前 言 ：酸碱理论是化学学科不可缺少的重要组成部分。随着科学的不断进 步，酸碱理论也在不断发展和完善。它与我们的生活密切相关，因此对它进行系 统的认识和讨论是非常重要的。在这里我们将对它进行简要的讨论，酸碱理论在 历史上经历了很多不同的阶段，这里只对近代几个重要的理论进行分析。 如‘酸 碱电离理论＇、‘溶剂理论、‘质子理论’、‘电子理论、‘正负理论和软硬酸碱理 论等。 一．阿仑尼乌斯的水——电离理论 1887 年，瑞典化学家阿仑尼乌斯首次提出了水——电离理论。 定义：酸：在水溶液中，凡是电离时产生的阳离子都是氢离子的物质；碱： - 在水溶液中凡是电离产生的阴离子全部是OH 离子的物质。从定义上看，所谓酸 的通性就是酸类水溶液所共同具有的H+离子的特性，所谓碱就是碱类水溶液所共 同具有的OH-离子的特性。 它的优点是从物质的化学组成揭露了酸碱的本质，并应用化学平衡原理找到 了衡量酸碱强弱的定量标度，这个理论对于化学学科的发展起了积极的作用，它 的论点直到现在还被普遍使用。缺点是：1. 把酸的性质局限于水溶液中，从而 对当时已知的化学事实产生了一系列的问题，如纯净的氯化氢气体是不是酸？熔 融的碱是不是碱？2. 从理论和实践上看，质子（即氢正离子）在水溶液中难以 独立存在，需与水分子发生相互作用，生成水化离子。 二．弗兰克林的酸碱溶剂论 1905 年，英国化学家佛兰克林提出了著名的酸碱溶剂论。酸：凡能生成和 溶剂正离子相同的正离子者为酸，能生成和溶剂负离子相同的负离子者为碱。中 和作用是正离子与负离子的结合，生成溶剂分子。酸碱溶剂论把酸碱扩大到了任 何能够产生正、负离子的溶剂中，进而扩大了酸碱的范围。但是它也存在缺点。 1 即它只适用于能电离的体系中，对于那些非极性的酸碱体系和不电离的溶剂则不 适用，如苯和氯仿。由于溶剂论的种种缺陷和它的适用性差，现在人们很少用它 来解释所遇到的化学现象。 三．布朗斯特的质子理论 1923 年，劳尔和布朗斯特同时提出了各自的酸碱质子理论。但论其贡献， 布朗斯特则大的多，因此人们普遍把质子理论称为布朗斯特质子理论。他认为： 凡是能给出质子的物质都应称之为酸，能接受质子的物质称为碱。他也把酸叫做 质子给予体，把碱叫做质子接受体。 与电离理论和溶剂论相比，质子理论扩大了酸碱的范围，特别是碱的范围， - - - 2- 2- - OH 离子只不过是负离子碱的一种，除此以外还有I 、 Br 、S 、O 、 CN 等 和一些络合离子及中性分子。布朗斯特的质子理论还适用于气体物质，如 + - HCl+NH =NH +Cl 。酸碱不是孤立的，二者之间存在着共轭关系，可以是分子 3 4 也可以是离子，有的离子既可以是酸也可以是碱，因此酸碱反应的实质是共轭酸 碱对之间的质子传递效应。 布朗斯特的质子理论较前人的酸碱理论已有了很大进步，它不仅包含了水— —电离理论的所有酸，还扩大了水——电离理论中碱的范围。它还可以解释溶剂 论中不能解释的不电离溶剂，甚至无溶剂体系。它把酸碱反应中的反应物和生成 物有机的结合起来，通过内因和外因的联系阐明了物质的特征。由于质子理论的 论述方法比溶剂论直截了当，明确易懂，实用价值大，因此被广泛用于化学教学 和研究中。 但是质子理论也存在缺点，它只局限于质子的放出和接受，对于不含氢原子 的酸碱反应则无法说明。 四．乌萨诺维奇的正负性理论 1939 年，乌萨诺维奇提出了酸碱的正负性理论