对苯二甲酸双4甲氧基苯酯及其衍生物的结构与光谱.pdfVIP

第28卷，第4期 光谱学与光谱分析 v口1．28，No．4，pp879—882 200 and 8年4月 SpectralAnalysis April。2008 Spectroscopy 对苯二甲酸一双(4一甲氧基苯酯)及其衍生物的结构与光谱 胡兢丹，李权’，赵可清 四川师范大学化学与材料科学学院，四川成都 610066 摘要在密度泛函理论B3LYP／6-31+G’水平上计算研究了对苯二甲酸一双(4一甲氧基苯酯)及其OH和F 腰接取代化合物的几何结构与红外振动光谱和电子光谱性质。研究发现这类化合物的酯基碳氧原子与苯环 形成不同的离域大，f键，空间位阻效应和共轭效应使三个苯环位于不同平面上，二面角在53。～59。范围。含 时密度泛函理论计算第一激发态的电子垂直跃迁能，表明最大吸收光谱全部源于分子中HOMo+LUMO的 ，广．．7f。跃迁，对应的最大吸收波长数值位于370～384mTl之间，属于紫外区。腰接基对这类化合物的几何结 构影响不大，仅由于空间位阻效应，使苯环(1)和苯环(2)之间的二面角增大3。～4。，但对其所在苯环的变形 及其氢的振动有一定影响。同时，腰接羟基使HOMO—LUMO的能隙略有减小，最大吸收波长略有增大。 9 腰接氟时因弱的共轭效应使得HOMo_’I，ITMO的能隙减小0．120eV，导致最大吸收波长红移14nlTl。 关键词对苯二甲酸一双(4一甲氧基苯酯)；分子结构；振动光谱；电子光谱 中图分类号：0641文献标识码：A 文章编号：1000—0593{2008}04—0879—04 甲酸一双(4一甲氧基苯酯)类化合物的几何结构，在优化的稳定 引 言 构型基础上进行红外光谱和电子光谱分析。在(a)，(b)， 热致液晶小分子化合物一般是剐性棒状的线形分子，其 其6fl(b7)的羟基氢与羰基氧形成了很强的分子内氢键。 液晶性受中心桥键，末端基及腰接基等基团的影响[1’扪。对 苯二甲酸二苯酯是一个很好的液晶基元，有关末端基效应已 有文献报道[3]。用对苯二甲酸二苯酯作为液晶基元通过腰部 直接与高分子主链相连，所得侧链液晶高分子即“甲壳型”液 晶高分子具有主链液晶高分子的性质和高的热致液晶稳定 Structureoftitle the Fig．1 atonl 性【3伽。但是，至今尚不清楚形成这种液晶性的原因。因此， compound,,．with intable1 从理论上研究不同腰接取代基对对苯二甲酸一双(4一甲氧基苯 numberingsystem鹪reed 酯)小分子液晶化合物的几何结构和光谱性质的影响具有较 (a)：Rl—H；(b)：R—oH； 高的学术价值口．1…。 (b’)：R--一OH；(c)：R．-F 近年来，杂化密度泛函理论B3LYP方法被广泛用于化 2结果与讨论 学问题的计算研究，同时含时密度泛函理论方法(11)DFT) 研究电子激发问题非常活跃[21-16]。本文采用密度泛函理论和 含时密度泛函理论对四种标题化合物分子的几何结构、红外 2．1化合物分子的几何结构 振动光谱和电子吸