羧酸吡啶类分子间氢键对光致异构化及光化学稳定性影响的谱学研究.pdfVIP

第28卷，第3期 光谱学与光谱分析 V01．28，No．3。ppS03—506 2008年3月 and March，2008 SpectroscopySpectralAnalysis 羧酸吡啶类分子间氢键对光致异构化及 光化学稳定性影响的谱学研究 吴 英1，周宏伟2，卜凤泉3，田颜清2，姜世梅h 1．吉林大学超分子结构与材料国家重点实验室，吉林长春130012 2．吉林大学化学学院，吉林长春130012 3．吉林大学再生医学科学研究所分析生化室，吉林长春130012 摘要以丁二酸胆甾醇单酯(CSA)作为质子给体，以4一对烷氧基苯甲酰氧基一4’一苯乙烯基吡啶(NCn)作为 质子受体，通过羧酸和吡啶之间的氢键作用形成氢键诱导液晶化合物(CSA·NCn)。利用紫外光谱研究了含 苯乙烯基吡啶基团的液晶化合物NCn及其与丁二酸胆甾醇单酯(CSA)的氢键复合物CSA·NCn在溶液中 的光致变色及光化学反应。结果表明，在乙醇溶液中紫外光照射下二者均发生顺反异构化，分子间氢键对顺 反异构化反应没有太大的影响；NCn化合物在氯仿溶液中，紫外光照射下发生光化学反应，而CSA·NCn 的氯仿溶液，紫外光照射下只发生顺反异构化，这一方面说明光化学反应发生在吡啶的氮端，同时也表明这 类氢键液晶化合物中的氢键比较稳定，光照下不发生解离；在NCn和CsA·NCn的乙醇溶液中加入 H。S04，两者均发生质子化。表明强酸可以破坏CSA·NCn化合物中的氢键，使含吡啶端基解离出来，同 H+发生质子化。 关键词苯乙烯基吡啶；分子间氢键；光异构化；光化学反应 中图分类号：0657．3文献标识码：A 文章编号：1000-0593{2008}03—0503-04 具有向列相和近晶相，而丁二酸胆甾醇单酯(CSA)不是液晶 引言 化合物；两者的1：1氢键复合物则是液晶化合物，且具有近 晶相(sc)和胆甾相，作者已用DSC、偏光显微镜对此类氢键 近年来，人们对基于分子识别和分子自组装方式构成的 诱导液晶化合物(CSA·NCn)的相变温度和液晶行为进行了 多组分体系寄予了极大的关注。这种方法可以为人们提供一 研究。本文利用紫外吸收光谱研究了羧酸和吡啶之间的分子 种新的途径去设计和开发所需特殊性质的材料。氢键是构筑 间氢键对光异构化、光化学反应的影响，以进一步探讨分子 此类超分子结构的主要的分子间作用力。通过适当的质子给 问氢键的稳定性和反应活性。 体和质子受体间的氢键作用，不仅可以改变原来是液晶的质 子给受体的相变行为，也可以诱导原来不是液晶的质子给受 1实验部分 体使其成为液晶。芳香羧酸和吡啶之间的氢键作用被广泛地 用于此类氢键诱导液晶材料的构筑[1。5]。 实验所用HOCb，Et0H为天津天泰精细化学品有限公 我们已经通过变温红外光谱和变温拉曼光谱研究了另外 司生产，分析纯。HCl和HzS04为天津长青试剂厂生产，优 一种芳香羧酸和吡啶之间的氢键复合液晶。讨论了分子间氢 mol· 级纯。配制溶液要求现用现配，浓度不超过5×10-5 键的热稳定性及其对液晶行为、分子间排列的影响[6]。本文 L_1，避光保存。 利用丁二酸胆甾醇单酯(CSA)作为质子给体，以4—对烷氧基 实验所用紫外光谱仪