单壁碳纳米管热电性质的理论分析.pdfVIP

中国工程热物理学会 学科类别传热传质 学术会议论文 编号：123247 单壁碳纳米管热电性质的理论分析1 王晓明，莫冬传，潘亚宏，吕树申 （中山大学化学与化学工程学院，广州510275 ） (Tel:020 Email:lvshsh@mail.sysu.edu.cn) 摘 要 本文基于密度泛函理论和非平衡格林函数方法分别研究了金属和半导体单壁碳纳米管的电 子、声子的输运性质，分别比较了电子和声子对碳纳米管热导的贡献，指出金属性碳管的电子对热导 的贡献不可忽略，进而分析了温度以及掺杂水平对碳纳米管热电性质的影响，最后得到半导体型碳管 ZT 具有较高的 ，可以通过适当的掺杂提高碳管的热电性能。 关键词 单壁碳纳米管、热电性质。 0 前言 热电材料由于其在制冷和发电领域的潜在应用价值近年来得到人们广泛的关注。热 2 电材料的优劣由无量纲热电优值系数ZT 表征：ZT=S σT/(κ+κ ) 。式中S 为Seebeck 系 e ph 数，σ为电导率，T 为绝对温度，κ 为电子热导率，κ 为声子热导率。好的热电材料应 e ph 具有高的功率因子S2σ和低的热导率(κ+κ ) ，但是这几个因子的变化是相互关联的。1993 e ph [1] 年，Hicks 等人 理论上预测了低维纳米材料能够获得相对于其块体材料高很多的ZT 值。 其原因在于，低维纳米结构能够有效的提高热电材料的功率因子同时降低了材料的声子 热导率。 碳纳米管(CNT)作为准一维纳米材料，表现出了优异的导电导热性能，那么CNT 能 否作为热电材料呢？Tan 等人[2]结合分子动力学（MD ）和非平衡格林函数方法（NEGF ） 研究了0.4nm 直径的CNT 的热电性质，分别比较了纯净的，化学吸附的和纳米管束的 热电性能，得到了相当高的ZT 值。Jiang 等人[3]采用了分子力学经验的势能函数研究声 子输运，基于紧束缚近似（TB ）下的NEGF 研究电子输运，考虑了CID 和压力对CNT 热电性质的影响。无论是分子动力学还是分子力学都强烈依赖于描述原子间相互作用的 经验势能函数，因此本文完全从无参数化出发，基于密度泛函理论（DFT ）并结合NEGF ， 研究单壁碳纳米管（SWCNT）的热电性质。 1 模型与计算方法 [4] [5] 本文基于密度泛函理论（DFT ） 与非平衡格林函数方法（NEGF ） 研究单壁碳纳 米管的热电性质。非平衡格林函数方法的计算模型如图 1 所示包括三部分，两边是半无 限大的只有线性相互作用的电极/热沉，中间部分通过线性相互作用与两边耦合，中间部 分是我们研究的对象SWCNT，研究中不考虑中间区域的非弹性散射。原子间的力常数 1 - No. U1034004 基金项目：国家自然科学基金广东联合基金（ ） 矩阵通过DFT 以及密度泛函微扰理论（DFPT ）得到，电子的哈密顿矩阵则通过DFT 与 最大局域化的瓦尼尔函数[6]得到。 DFT 的计算通过Quantum Espresso 软件包[7]实现。计算中采用超软赝势描述电子离 子的相互作用，LDA 的交换关联势。25Ry 的电子波函数截断，300Ry 的电荷密度截断， 以及1×1×6 的MP 网格达到了很好的收敛效果。整个结构进行了弛豫，使作用在每个原 子上的力小于0.001a.u. 。 图1 NEGF 计算模型。SWCNT 被分成三部分：LCR 1.1 NEGF 用于声子输运 根