添加尿素的固体聚合物电解质的制备与表征.pdfVIP

添加尿素的固体聚合物电解质的制备与表征 1) 1), 2) 2) 2), 2) 张鼎 ，其鲁* ，安富强 ，张敬华 ，王剑 1) 2) ( 北京大学化学与分子工程学院应用化学系，北京，100871，E-mail: qilu@pku.edu.cn ， 中信国安盟 固利公司，北京，102200) 固态聚合物电解质具有环境友好、加工成型容易和安全性能好等优点，是锂离子电池电解质的 一个重要的研究方向。上个世纪90年代， Croce等人[1]制备的纳米聚合物复合电解质，将纳米材料如 Al O ，TiO 等引入到PEO-LiX(X=ClO -, CF SO -等)体系中，极大程度上提高了该体系室温离子电导 2 3 2 4 3 3 率。随后人们尝试了其他材料，如纳米SiO 、纳米ZnO 、改性粘土、快离子导体Li Al Ti (PO ) 2 1.3 0.3 1.7 4 3 等[2-4] ，发现PEO-LiX体系的室温离子电导率都有所增强，同时该体系的电化学窗口性能也有所改善， 不过文献结果也表明纳米材料对于该电解质体系的另一项重要性能离子迁移数的提升不大。Mazor 等[5]尝试使用阴离子配体物质CP6(calyx[6]pyrrole, 杯[6]吡咯)来提高材料的离子迁移数，使用纳米粉 体如SiO2来提高材料的离子电导率。发现少量CP6 的加入即可较大地提升材料的离子迁移数，不过对 材料室温离子电导率不利。本研究中采用尿素作为阳离子配体物质，同时添加新制的TiO2颗粒，期 望得到具有较优电化学性能的固体聚合物电解质。 1 实验 采用溶液浇铸方法制备固体聚合物电解质膜。用于交流阻抗测试的模拟电池构成为不锈钢电极// 电解质膜//不锈钢电极，用于离子迁移数测试的模拟电池构成为锂金属// 电解质膜//锂金属。电化学测 试由 CHI660D 完成，频率设置为 0.01Hz 到 100kHz。锂离子迁移数测试依据 Bruce 等人[6]给出的稳 态电流方法。DSC 测试由 Strongarm 公司的 DSC131 完成，扫描速率为 10K/min。 2 结果与讨论 DSC 实验( 曲线如图 1 所示)证实尿素的加入明显降低了 P(EO) -LiTf( 即LiCF SO )体系的熔点， 20 3 3 且随着尿素含量的增大，体系的熔点降低，由于熔点衡量了聚合物体系完全转变为无定形态难易程 度，反映出体系在加入尿素时 PEO 链运动得到一定程度的增强。测试了不同温度下，P(EO)20-LiTf 体系在添加不同组分尿素与不同组分纳米颗粒时的离子电导率，尿素与锂盐的摩尔比分别为 0.2 ，0.5 ， 1，1.5，2 ，离子电导率曲线由图2 给出。 0.1 10000