活性炭表面含氧基团的生成及对NO的还原作用.pdfVIP

活性炭表面含氧基团的生成及对NO的还原作用* 高志明 杨向光 吴 越＊＊ （中国科学院长春应用化学研究所 长春130022 关键词 活性炭，一氧化氮，氧化铜，还原，氧化 近几年，随着环保研究的开展，活性炭被用于同时脱硫脱硝反应[l]。活性炭的表面化学性 质就成为需要深入研究的课题。一般认为，影响活性炭表面化学性质的主要因素是含氧量和 表面含氧基团的分布。活性炭的表面含氧基团是在原材料活化过程中形成的。但 目前尚不能 通过活化方式控制其分布，对它的作用也缺乏直接的证据[2]。最近我们研究发现，当活性炭直 接还原NO时，表面含氧基团起到活性中心的作用，尤其是羟基和内酯基即-COO-基团3] 当活性炭浸渍铜盐时，表面含氧基团的分布影响了CU(Ⅱ?)离子在活性炭上的分散度；并且， 活性炭的含氧量和表面含氧基团的分布决定了活性炭的还原性[4]。本文考察了以四种国产活 性炭：椰壳炭(CSAC)、山楂核炭(HNAC)、山桃核炭(PNAC)和煤质炭(CAC)为载体的CUO/ 活性炭C（uO/C）催化剂上在氧气存在下的NO还原反应和CO的存在对该反应的影响。 1 实验部分 1.1催化剂制备及性能评价 除了反应气浓度(Vol)为O24%，NO0.3%，CO0.3%之外， 评价装置及其余条件同文献[4。 1.2 燃烧失重T（G）实验 在含4%(vol)O2配（在He气中）的气氛中进行，F=25ml/min， 实验装置及其余条件同文献[4]。 2 结果与讨论 无氧气存在时的实验表明，影响CuO/C催化剂上NO还原反应的因素有两个：一是活性 炭自身的还原性，二是氧化铜在活性炭上的分散度。山楂核炭和山桃核炭有较大的含氧量和 丰富的表面羟基和内酯基，因而具有较好的还原性。椰壳炭和煤质炭的含氧量较少，并且表面 -COO-基团也少，还原性较差。在 自然对流空气气氛中的TG实验发现，四种活性炭的还原 性强弱顺序为：山桃核炭4（00℃妫＞山楂核炭4（80 ℃妫椰壳炭、煤质炭 5（60℃妫。括号内的温 度是各活性炭的燃烧失重起始温度。由于氧化铜在山楂核炭上具有最好的分散度[4]，因而，四 种CuO/C催化剂依NO转化活性可分为两组：CuO／山楂核炭和CuO／山桃核炭具有较高的 NO还原转化率；而CUO/椰壳炭和CuO／煤质炭的NO还原转化率较低。 在氧气存在下，四种CuO/C催化剂上的NO还原反应结果示于图1。可见，CuO／山楂核 炭和CuO／山桃核炭在350℃时已实现NO完全转化生成N2，而CUO/椰壳炭和CuO／煤质炭 则在400℃时实现NO完全转化。这与无氧情况下的结果相似，四种催化剂出现了两-两分组 现象。然而，四种催化剂上的NO转化率都出现了突跃，并都发生在完全转化温度至其前50℃ 之间。该现象在无氧情况下没有发生。TG实验结果表明（图2，CuO／山楂核炭和CuO／山桃 核炭的燃烧失重起始温度在350℃左右，CUO/椰壳炭和CuO／煤质炭在400℃左右。可见，四 种催化剂上NO完全转化温度与它们的燃烧失重起始温度一致。活性炭的燃烧失重起始温 1995年10月30日收到。 全国博士后流动站科研经费和中国博士后科学基金资助项 目。 通讯联系人。 度是活性炭表面被深度氧化，开始大量产生 CO2的最低温度。改性实验分析表明，原始活 性炭经浓硝酸处理后表面羰基和内酯基显著增 加[5]。其中内酯基主要是表面固有的不饱和氧 化态的含氧基团如≡C-OH，=C=O经进一 步氧化产生的。同样，在一定温度下，氧气与活 性炭表面作用也能增加表面含氧基团，尤其是 -COO-基团的数量。当表面-COO-基团 增至相当数量时，便导致了活性炭的燃烧。显 然，NO完全转化温度与活性炭氧化燃烧起始 温度一致及NO转化率的突跃现象表明活性炭 表面含氧基团，尤其是-COO-基团易于与 NO反应。一俟CuO/C催化剂上活性炭表面 含氧基团大量形成便使得NO完全被转化。另外，活性炭的氧化燃烧与其 自身固有的表面含 氧基团的数量及分布密切相关。山楂核炭和山桃核炭表面富-COO-基团，所以CuO／山楂 核炭和CuO／山桃核炭的燃烧失重起始温度在350℃妫，另二者则在400℃?(见图2)。表面固有 含氧基团的影响还表现在较低反应温度如200℃媸时(见图1)，使CuO／山楂核炭和 CuO／山桃 核炭仍具有明显大于CuO/椰壳炭和CuO/煤质炭的NO还原转化率。这是容易理解的，因为 活性炭表面含氧基团产生在表面活性位上[6]