间苯二甲酸双羟乙酯-5-磺酸钠的高效液相色谱分析.pdfVIP

维普资讯 第32卷 分忻化学 (FENXIHUAXUE) 研究简报 第 l2期 2004年 l2月 ChineseJournalofAnalyticalChemistry l653一l655 间苯二 甲酸双羟 乙酯一5一磺酸钠的高效液相色谱分析 余喜理 张宝华 张剑秋 王正萍 (上海大学环境化工学院化工系，上海 200072) 摘 要 探讨了用高效液相色谱法测定间苯二甲酸双羟乙酯一5一磺酸钠(SIPE)的酯交换率的测试条件。采用 ZorbaxSB—C 色谱柱，测试波长为230nm，以甲醇／水(21：79)为流动相，流速为1．0mL／min，能快速、准确地测 定 SIPE的酯交换率。该法可用于SIPE的检测和质量控制。 关键词 高效液相色谱法 ，间苯二甲酸双羟 乙酯一5一磺酸钠 ，酯交换率 引 言 在生产阳离子可染聚酯 (CDP)和水溶性纤维时常用到SIPE作为第三单体，它是通过问苯二甲酸二 甲酯_5一磺酸钠 (SIPM)和乙二醇 (EG)进行酯交换制得。由于酯交换反应是可逆平衡反应，该反应不仅 生成交换产物 SIPE，同时也生成单酯交换产物 SIPME。通常说 的SIPE溶液实际上是 SIPE、SIPME和 SIPM混合物的EG溶液。在生产阳离子可染聚酯 (CDP)和水溶性纤维 中用到的SIPE溶液，酯交换率 控制在70％左右效果较好 ¨J。因此 ，如何准确表征并控制该反应的酯交换率是保证产品质量的重要 因 素。有文献报道 ，表征酯交换率是以反应过程中蒸馏出来的甲醇量来计算的，但反应过程中产生的甲醇 是不可能完全蒸出的¨J。因此 ，用甲醇蒸出量来计算酯交换率是不可靠的。廖青等 曾用 c 色谱柱 ， 离子对色谱法 (以加人烷基磺酸盐的甲醇／水溶液为流动相)表征 SIPM酯交换反应的产物 ，并提出以色 谱分析结果为依据 ，计算酯交换反应转换率的方法。但江渊等 研究发现用离子色谱法分离不够理 想，重复性较差。本实验利用Agilent1100高效液相色谱仪 ，采用 ZorbaxSB—C 色谱柱 ，以甲醇／水为流 动相，通过调整柱温、流动相配比、样品浓度以及进样量的大小，使 SIPE溶液中的3个组分得到有效分 离，并用于确定其组成；找到了用高效液相色谱法表征SIPE制备过程中反应酯交换率的方法与条件。 2 实验部分 2．1 仪器与药剂 8453紫外可见分光光度计、液相色谱系统化学工作站和 1100高效液相色谱仪 (美国安捷伦公司)； G1379A在线真空脱气机 ；G1311A四元泵；G1315B二极管阵列检测器 (200～400nm)；G1313A 自动进 样器。 zn(Ac)：(上海金山区兴塔美兴化工厂)；Mn(Ac)(上海金山兴塔化工厂)；SIPM(济南化纤厂提 供)；EG(上海金山涤纶厂)；三次水 ，去离子水经二次蒸馏 ；甲醇色谱试剂 (上海振兴化工一厂)；乙腈色 谱试剂 (上海豪申化学试剂有限公司)。 2．2 SIPE溶液的制备 在 SIPE合成中原料配比、催化剂用量及配比、反应时问、反应温度对最终的酯交换率都有一定的影 响 。本实验中取质量 比为7：1的SIPM和EG；催化剂总量为SIPM质量百分含量的0．4％；催化剂选 用 Mn(Ae)与zn(Ae) 比为 1：2；反应温度 160~C～180~C。当表观酯交换率达到70％时反应结束 (表 观酯交换率 以甲醇馏 出量来计算)，并用 EG试剂稀释配成质量百分含量为 40％SIPE溶液 (即 SIPE40)，再用三次水将 SIPE溶液分别稀释到1×10’、1×10 和 1×10 倍 ，即制得样品。 2．3 实验方法 2．3．1 紫外测试 用三次水将一定量的EG稀释成 1×10、1×10和 1×10倍 ，分别作为SIPE溶液的空 2003—10-03收稿；20044)4—12接受 维普资讯 1654 第32卷 白溶液。在 190～250nm范围内检测SIPE溶液的吸光度。不同浓度的SIPE溶液在211nm波长处有一个 最大的吸收