非等温热重分析三聚氰胺热分解动力学.pdfVIP

第 27卷第3期 分 析 科 学 学 报 2011年 6月 Vo1．27 No．3 J0URNAL0FANALYTICALSCIENCE June 2011 文章编号：1006—6144(2011)03—0279—05 非等温热重分析三聚氰胺热分解动力学 杭祖圣 ，谈玲华 ，居法银 ，周 斌 ，应三九 (1．南京理工大学化工学院，江苏南京 210094； 2．南京工程学院材料工程学院，江苏南京 211167) 摘 要 ：采用非等温热重法对三聚氰胺的热分解动力学进行了研究，选定拟合结果更好的 迭代法计算反应活化能，采用积分法结合 36种动力学函数来判断三聚氰胺热分解的机理 函数。得到了三聚氰胺热分解的动力学参数，即反应的动力学函数为g(a)一(1一a) 一1， 平均活化能E 为 142．38×10。J／mol，指前 因子A 的平均值为 1．98×10 S ，对应的 热分解方程为fd】x』=== H exp、( ^』 )，·1／3(1 。 关键词 ：非等温热重法；三聚氰胺 ；热分解；迭代法 中图分类号 ：O657．99 文献标识码 ：A 三聚氰胺是一种用途广泛的化工产品，目前主要应用领域是层压板、粘合剂、涂料 、模塑粉、纸张和纺 织口]。该材料的许多新用途还在不断开发之 中，阻燃和氮化碳的制备是 目前材料科学的研究热点。作为 性能优 良的无卤阻燃剂，三聚氰胺及其衍生物可用于尼龙、聚丙烯等高分子材料的阻燃L2。]，德国BASF 公司还成功开发 了一种新型的三聚氰胺基阻燃纤维Ⅲ ；通过三聚氰胺在特定条件下的热解反应可制备 C。N 。该材料的理论弹性模量超过了金刚石 ，可作为超硬材料 、非线性光学材料 、耐高温材料、储氢材料 使用[5]。因此 ，研究三聚氰胺 的热解行为 ，对其阻燃机理和新型碳材料的研究具有重要意义。 本文通过热重分析 (TGA)的方法研究了三聚氰胺的热解行为，通过 3种无模型方法计算热分解 的动 力学参数并进行 了比较 ；采用线性拟合 的方法确定反应模型 ，避免 因反应模型引入误差 ，采用了 36种机理 函数预测可能的机理，为三聚氰胺体系热分解机理的研究提供参考。 1 实验部分 1．1 仪器与试剂 TGA／SDTA851e热重分析仪 (Mettler-Toledo公司)。 三聚氰胺(分析纯，上海凌峰化学试剂有限公司)。 1．2 实验方法 称取三聚氰胺粉末样 品约 2mg，进行热重分析 ；气氛选用 Ar气；升温速率 5K／min、7K／min、10K／ min、15K／rain和 20K／min，从 363K到 1273K，Ar气流速为 30cm。／min。基于 TGA 的实验结果，采 用 Origin软件绘制微分热重 (DTG)曲线 。 2 结果与讨论 2．1 三聚氰胺的热分解过程 在通过 TGA进行动力学分析的过程 中首先需要确定转化率，转化率 a可通过式(1)进行计算。 收稿 日期 ：2010—05—28 修 回日期 ：2010—07—12 基金项 目：国家安全重大基础研究项 目(No．51340030202)；南京工程学院校级科研基金 (KXJ08039) * 通讯作者 ：应三九，男 ，博士，副研究员，主要研究方向：含能材料装药技术研究． 279 第3期 杭祖圣 等 ：非等温热重分析三聚氰胺热分解动力学 第 27卷 dd—一—— — (11)／ m i—— m f 其 中，m 、m，和m 分别为反应起始、终止和时间r的样品重量 。 在 5个恒定的线性升温速率下的三聚氰胺 的热重 (TG) 线和微分热重 (DTG)曲线如 图1所示。由 图 1可知 ，三