非水介质中的酶促反应在有机合成中的应用.pdfVIP

维普资讯 第 26卷第 2期 化学工业与工程技术 Vo1．26No．2 2005年 4月 JournalofChemicalIndustry ＆ Engineering Apr．，2005 非水介质中的酶促反应在有机合成 中的应用 万 敏 ，刘均洪 (青岛科技大学 化工学院，山东 青岛 266042) 摘要 ：介绍了非水介质中酶促反应在几种有机合成反应中的应用，包括酶促酯化反应、转酯反应、聚 合反应等。着重介绍了非水介质中的酶促反应用于手性化合物的拆分。展望了非水介质中酶促反应在 医药、食品、高分子化学等领域的应用前景。 关键词：非水相酶促反应；光学拆分 ；水解反应；酯化反应 ；转酯反应；聚合反应 中图分类号 ：Q55 文献标识码 ：A 文章编号 ：1006—7906(2005)02—0037—04 传统观念认为，酶是在水溶液 中催化水溶性底 效，药物的药理作用与其结构有着密切的关系。对 物的转化 。随着酶应用技术研究的深入 ，酶作为一 手性药物而言，不同对映体的药效、代谢过程及副作 种高效催化剂逐渐向更广泛的应用方面发展。1984 用程度存在着很大差异。近年来酶法拆分光学异构 年猪胰脂肪酶应用于有机溶剂 中进行催化反应，结 体得到了迅速发展，利用酶的高度立体选择性在有 果发现其具有较高的催化活性和极高的热稳定性 ， 机相中进行生物转化的研究越来越多，并 已成为制 这一发现开辟 了非水相酶促反应这一新的领域。从 备光学活性化合物的重要途径 。脂肪酶、蛋 白酶等 此酶的应用环境从水介质扩展到非水介质 。 在有机溶剂 中对某些手性化合物表现出高度 的立体 非水相酶促反应的出现使得酶催化有机合成反 选择性及高转化率 。 应成为可能，这样不但可以解决某些传统化学催化 1．1 非水介质 中的酶促酯化或转酯反应制备手性 剂所固有的缺点，如反应条件苛刻、催化效率低、经 化合物 济成本高、副反应多等，而且可以充分利用酶作为一 非水介质 中的酶促酯化或转酯反应过程 中，根 种生物催化剂的优点，如高效性、温和性、专一性等。 据热力学原理，反应物醇或酸的一种对映体容易参 与水溶液 中的酶催化反应相 比，非水介质 中的酶催 与反应，而另一种对映体的醇或酸不容易参与反应 化反应具有 自身的优点 ，如酶的热稳定性提高、可防 从而实现光学拆分 。 止由水引起的副反应、酶回收容易、提高有机底物的 1．1．1 转酯反应拆分?肖旋醇 溶解度、产物分离纯化容易等 。 丁永学等在多种有机溶剂中利用脂肪酶催化消 在非水介质中进行生物催化的研究 ，一直受到 旋化的环戊烯酮与乙酸乙烯酯的转酯反应，由于只 有 R型环戊烯酮参与反应，从而得到了旋光度很高 广泛的关注 。尤其是应用于有机合成反应，当反应 的S型环戊烯酮l】]。最后，经进一步的化学反应得 底物、产物不溶于水介质时，或者是当某些有机合成 到了光学纯的丙烯菊酯，丙烯菊酯是一种高效、低毒 反应需要在无水条件下进行时，有机相 中的酶促反 杀虫剂，其 s型旋光异构体的药效比R 型高 2～ 应显示了其优越性。研究表明，有机相中的酶促反 5倍 。 应有氧化、还原、羟化、开环、卤化、异构化、脱氧、脱