化工原理均相反应的动力学基础.pptVIP

复习上节课内容 动力学实验； 动力学数据的处理方法； 单一反应速率式的解析 各类型反应的动力学特征； 求反应速率方程积分式的方法和步骤； 速率常数k的求取。 反应的收率、选择性、瞬时选择性 本节课主要内容和要求 平行反应和串联反应的特点； 如何提高串联反应的选择性？ 等温变容过程 表征此过程的两个参数 化学膨胀因子和体积膨胀率 非恒容系统中组分浓度的表示方法； 非恒容系统中动力学方程的表示方法 2.3.1 平行反应 图2-3-1 平行反应 如何提高 dCp/dCs ？ (手段只有改变CA0和温度T) 具有不同反应级数的不可逆平行反应 若 p ＜ s 则CA ↓ 有利 若 p ＞ s 则CA ↑有利 2.3.2 串联反应 微分式 2.3.2 串联反应 求 C p,max =？ 此时 topt = ？ 2.3.2 串联反应的选择性 温度的影响 串联反应的温度效应取决于k2/k1的大小，温度高低取决于主副反应活化能的相对大小 2.3.2 串联反应的选择性 浓度的影响 初始浓度对串联反应选择性的影响取决于主副反应级数的相对大小： 主反应的级数高时，增加初始浓度有利于提高选择率； 主反应的级数低时，降低初始浓度才有利于提高选择率。 2.3.2 串联反应的最佳反应时间 C p,max时的反应时间： 2.4 非等分子反应过程 2.4.1 表征体积变化的参数 化学膨胀因子?A——表征变容程度 若气相反应 a+b≠p+s 则总体积V随转化率x而变化 a A + b B → p P + s S t=0 nA0 nB0 0 0 t=tr t=0 时，反应系统总量 n0= nA0+nB0 t=tr 时，反应系统物质的总量为： ∴ 一般情况下，气相反应系统可近似认为符合理想气体定律，即pv=nRT 等T等P过程：化学反应的初始状态pv0=n0RT 两式相除： 体积膨胀率?A 2.5.2 非等分子反应系统中组分浓度的表示 膨胀因子法： 根据转化率定义： 将此关系式代入浓度式： 同理，可写出系统中其他组分i的浓度与关键组分转化率之间的关系表达式： 由膨胀率法可得： 2.5.3 非等分子反应系统的动力学方程 用系统总压力来表示上述气相反应的速率方程 设为理想气体，反应在恒容分批式反应器内进行。 应用理想气体定律PV=nRT上式可写为： 用气体总压力表示的速率积分式为： 当n=1时： * A .不可逆平行反应 设均为一级反应，不可逆 付反应 主反应 微分式 （2-3-6） （2-3-7） （2-3-8） 平行进行的各反应具有相同的反应级数 积分式： 或 （2-3-6） 将CA值分别代入rp和rs速率式得下列积分式： ? 结合（ks+kp）的值就可求出ks和kp CP CS CA CA0 0 t CP0= CS0=0 kp kS 的浓度分布图 A P S 若∣Ep∣＜ ∣Es∣ 则T↓有利； 若∣Ep∣ ＞∣Es∣ 则T↑有利 （2-3-7） 对主、副反应级数均相同的平行反应： 副反应 主反应 A P S rp=kpCAp rs=ksCAs ? （2-3-8） 设为一级反应，cP0= cs0=0 或 Cs = CA0 – Cp – CA 积分式 CA =CA0 exp( -k1 t ) 图2-3-2 不可逆串联反应的CA~t图 CA0 CA Cp,max Cs topt Ci t 0 CP 掌握： CA、CP、CS 变化趋势？ d CP /dt、 d CS /dt的 变化趋势？ ∣E主∣∣E副∣, 则T↑, k2/k1 ↓, 有利于选择性提高； ∣E副∣ ＞∣E主∣, 则T↓, k2/k1 ↓ ,有利于选择性提高 书上p27（2-3-35）开始到p30的串联反应以前内容不做要求。 由 dCp/dt = 0 得 对 求导， 代入C p (t)表达式，得 （2-3-9） （2-3-10） 2.3.3复杂反应 n个反应组分　　n=10 k个独立反应　　k＝6 求解思路 i 取k个易测出组分为关键组分 ii 测关键组分变化（T=T1） iii 改变总温度，重复上述过程 iv 求出A11,A22 v 改变T=T2总温度，重复ii vi 求出T=T2下的A11,A22 vii 求出全部E，k0…… Σa20 Σa21 Σa2 Σa10 Σa11 Σa1 t0