相转化法制备超滤和微滤膜的孔结构控制 X.pdfVIP

Vol . 15 功 　能 　高 　分 　子 　学 　报 No . 4 　　　　　　　　　 　　　　　　　　　 2002 年 12 月 Journal of Functional Polymers Dec . 2002 综 述 相转化法制备超滤和微滤膜的孔结构控制 赵晓勇 , 　曾一鸣 , 　施艳荞 , 　陈观文 ( 中国科学院化学研究所 ,北京 100080) 摘要 : 　综述了近期关于超滤和微滤膜孔结构控制的一些研究工作 。介绍了相转化法制备聚合物膜过程中 可能发生的液 - 液分相 、固 - 液分相 、凝胶化等相转变过程 ,并依此解析了超滤和微滤膜中常见的结构形态 。 最后从热力学与动力学两方面探讨了对超滤和微滤膜孔结构进行控制的方法 。 关键词 : 　相转化法 ; 超滤和微滤膜 ; 孔结构控制 中图分类号 : 　 TQ028. 8 　　　文献标识码 : 　A 　　　文章编号 : 　1008 - 9357 (2002) 04 - 0487 - 09 聚合物分离膜基本上可分为致密膜和多孔膜两大类 ,前者主要用于反渗透 、气体分离和渗透汽化等 膜过程 ,膜材料的选择性直接决定了膜的分离性能 ,因此研究的目标在于寻找化学结构更为适宜的膜材 ( ) 质 ;而多孔膜如超滤膜和微滤膜 ,其结构 对称结构或不对称结构 、膜表面的孔隙率 、表面孔的大小及孔 径分布决定了膜的分离效率 ,因此对于多孔膜的研究集中在选择合适的制膜方法 、制膜条件以及后处理 过程 , 以实现对膜孔结构的控制 ,获得性能优异的选择性分离膜 。 目前 ,可以有多种方法制备微孔聚合物分离膜 ,如烧结法 、拉伸法 、热致相分离法 、核径迹刻蚀法和 相转化法 。烧结法主要适用于无机材料和具有非常好的化学和热稳定性的聚合物 ,拉伸法是将结晶性 聚合物薄片或中空纤维拉伸致孔 ,核径迹刻蚀则更多用于聚碳酸酯膜的制备 , 由于这些方法成孔的特殊 性 ,使它们本身的应用受到限制 。而相转化法制膜始于上世纪六十年代 Loeb 的研究〔1〕,这种方法操作 简单 ,可用于制备各种形态的膜 ,因此成为最常用的制膜工艺 。 本文从相转化法制备超滤和微滤膜出发 ,综述了有关相转化法制膜中相分离过程 ,及所获得的超滤 和微滤膜中结构形态等方面研究的进展 ,还讨论了近期文献和专利中用来调节 、控制超滤和微滤膜孔结 构的一些方法和研究结果 。 1 　相转化法成膜 这种方法是利用铸膜液在周围环境中进行溶剂和非溶剂的传质交换 ,使原来的稳态溶液发生相转 变 ,最终分相结构固化成膜 。常用的相转变制膜方法有气相凝胶法 、溶剂蒸发凝胶法 、热凝胶法和浸入 凝胶法 〔2 ,3 〕。 相转化法成膜的过程可分为三个阶段 〔4 〕。 ( ) ( ) 第一阶段 :逆溶解过程 Desolvation 。这一阶段刮制或流延成膜的铸膜液 以下称为膜液 仍保持 均相状态 ,然而由于在膜液截面方向体系对聚合物溶解能力的逐渐变化 ,在膜液中形成截面方向的浓度 ( ) 梯度 。导致体系溶解能力逐渐变化的原因可以是溶剂的蒸发 、从气相中吸收非溶剂 多数情况下为水 、 或由于溶剂和非溶剂的扩散交换 。 ( ) 第二阶段 :分相过程 Demixing 。随着体系对聚合物溶解能力的继续下降 ,这一阶段膜液变得热力 收稿 日期 :2002