乙酰苯胺的制备（3学时）.pdfVIP

3 3 乙酰苯胺的制备 （33学时） 一、目的要求： 1、了解酰化反应的原理和酰化剂的使用； 2、掌握易氧化基团的保护方法。 二、实验原理： 胺的酰化在有机合成中有着重要的作用。作为一种保护措施，一级和二级芳胺在合成中 通常被转化为它们的乙酰基衍生物以降低胺对氧化降解的敏感性，使其不被反应试剂破坏； 同时氨基酰化后降低了氨基在亲电取代反应（特别是卤化）中的活化能力，使其由很强的第 Ⅰ类定位基变为中等强度的第Ⅰ类定位基，使反应由多元取代变为有用的一元取代，由于乙 酰基的空间位阻,往往选择性的生成对位取代物。 用冰醋酸为酰化剂制备乙酰苯胺，反应式如下： H NH2 O 加热 N CH3 + + H O 2 H C OH O 3 芳胺可用酰氯、酸酐或与冰醋酸加热来进行酰化，使用冰醋酸试剂易得，价格便宜，但 需要较长的反应时间，适合于规模较大的制备。酸酐一般来说是比酰氯更好的酰化试剂。用 游离胺与纯乙酸酐进行酰化时，常伴有二乙酰胺[ArN(COCH ) ]副产物的生成。但如果在醋 3 2 酸-醋酸钠的缓冲溶液中进行酰化，由于酸酐的水解速度比酰化速度慢得多，可以得到高纯 度的产物。但这一方法不适合于硝基苯和其它碱性很弱的芳胺的酰化。 三、参考步骤： 按要求搭建好装置。在10mL圆底烧瓶中装入2.0mL苯胺、3.0mL冰醋酸以及少许锌粉 （约0.02g），加热使反应物微沸15min。然后逐渐缓慢升温，并将温度维持在100-110°C之 间约1小时。当温度计读数下降，表示反应已经完成。趁热将反应物倒入20mL冷水中，冷 却析出固体。将固体过滤，然后重新用热水溶解进行重结晶，即得到乙酰苯胺。 实验流程： 四、注释 1、加入锌粉的作用是防止苯胺氧化，用量不易过多。 2、反应回流时，必须强热，蒸气高度应超过2/3 冷凝管的高度，若加热强度不够时， 则可能产生苯胺乙酸盐，而难以产生乙酰苯胺。 3、加入活性炭时，一定要将溶液冷却至沸点以下，以免产生暴沸而溢出烧杯造成损失。 思考题： 1、实验方法（一）中，反应时为什么要控制分馏柱上端的温度在100-110℃之间？ 2、实验方法（一）中，根据理论计算，反应完成时应产生几毫升水？为什么实际收集 的液体远多于理论量？ 3、用醋酸直接酰化和用醋酸酐进行酰化各有什么优缺点？除此之外，还有哪些乙酰化 试剂？ 4、实验方法（二）中，用醋酸酐进行乙酰化时，加入盐酸和醋酸钠的目的是什么？ （严赞开）