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维普资讯 玻 璃 钢 ／复 合 材 料 有机硅改性聚甲基丙烯酸甲酯一聚苯胺复合材料的制备 及其电致变色性能研究 张超灿 宋丽娜 孙江勤 袁坚 单松高 程金树 (武汉理工大学材料科学与工程学院 43oo~o) 摘要： 本文采用溶液聚合法及乳液聚合法合成了可溶性聚苯胺，用光电子能谱、x一射线衍射升其本征态及掺杂态的结构 进行 了袁征。以甲基丙烯畦甲酯 一甲基丙烯酰丙基三 甲氧基硅烷共聚转为基体，用溶液复合法制备 了聚苯胺复合电致变色膜， 井采用扫描电镜、循环伏安法等对其结构和电致变色性能进行研究：结果表明复合电致变色膜在稳定态时仅 出现第二氧化峰， 在外加电压作用下其颜色在绿色至蓝黑色之问可逆变化。共聚转中合有偶联荆组舟可以提高电致变色膜与ITO导电玻璃基底 的粘鲒性及改善复合电致变色薄膜的耐溶剂性能。 关键词： 聚苯胺 聚甲基丙烯畦甲酯 复合 电鼓变色 1 前 言 甘汞为参比电极，铂电极为对电极，扫描速度 50mV／s 聚苯胺(PAn)由于具有 良好的电化学氧化还原性 23 可溶性PAn的台成 质，并且伴随氧化还原过程发生一定的颜色变化-，使 2．3．1溶液聚合制备可溶性PAn 其作为一种有机电致变色材料受到极大的关注 目前， (1)PAn和CSA的制备 p．am电致变色膜的制备主要采用电化学方法，以恒电流 本征态 PAn的制备：将 100mL浓度为 IM苯胺 或恒电位等多种手段使苯胺单体发生氧化聚合，从而直 (0．O~m．o1)的盐酸溶液加入三口烧瓶中，在0—5℃下滴 接在导电玻璃电极表面获得具有电化学活性的膜状 人40mL1M过硫酸铵(0048mo1)的盐酸溶液，反应6h。 PAn。采用电化学方法制备PAn电致变色膜时存在如 抽滤，将所得墨绿色粉末加到40mL浓度为25—28％的 下几点缺陷：①不能大规模制备电致变色膜：②PAn膜 氨水放置24h进行脱掺杂 将反应物抽滤，分别用蒸馏 的力学性能较差_2；③PAn膜与导电玻璃基底粘结性 水、丙酮洗涤粉末至洗液呈中性。烘干后得到本征态的 差。目前，制备PAn／聚合物复合电致变色材料是改善 pArd．7g，产率为74％，M =13630。CSA由磺化樟脑根 其物理机械性能的有效方法之一_3j。本文采用化学合 据文献制得-。 成的可溶性PAn和有机硅偶联剂改性的丙烯酸酯类聚 (2)可溶性掺杂态的PAn的制备 台物溶液共混复合，得到了具有良好力学性能及粘结性 将所得的本征态 PAn与合成的樟脑磺酸采用摩尔 能的复合电致变色膜。 比1：0，5(其质量比约为 1：1，27)的比例混合碾磨均匀， 2 实 验 蓝紫色的本征态PAn逐渐转为墨绿色的掺杂态PAn，得 2．1 试剂及原材料 到可溶陛掺杂态的PAnL。 苯胺、过硫酸铵、乙酸酐、三氯甲烷、问甲酚、四氢呋 2．3．2 乳液聚合制备可溶性PAn 喃、二甲苯、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、二甲苯、浓盐酸(含 将4．65g苯胺 (0．05mo1)、24．5g十二烷基苯磺酸 量 36％一38％)、硫酸(含量 95％一98％)均为分析纯；十 (0．075mo1)、40ml二甲苯以及 100ml水加入三口烧瓶中， 二烷基苯磺酸(DBSA)：工业品：甲基丙烯酰丙基三甲氧 控制反应体系温度在0—5℃，搅拌乳化30min使乳液均 基硅烷(MSMA)：武汉大学化工厂；其它均为化学纯 匀呈乳白色。将溶有4．68g过硫酸铵的20ml水溶液缓 2．2 主要测试仪器 慢滴^、反应瓶内，30min内滴加完毕，继续反应24h，反应 K／L~TOSXSA