甲基丙烯酸缩水甘油酯的合成.pdfVIP

维普资讯 第 l7卷第 1期 2002年 1月 热 固 性 树 脂 Vol l7No． 1 n 2002 m ⅡgResin 27 甲基丙烯酸缩水甘油酯的合成 王念贵，叶楚平，朱瑞芝 (湖北大学吨对学皖，淘北 武汉 43oo62) 摘 要：在季铵盐催化作用下，甲基丙烯酸与环氧氯丙烷反应生成甲基丙烯酸缩水甘油醋。实验结果表明，二 步法可获得较高的产率。 关键词：相转移催化；甲基丙烯酸缩水甘油酯 环氧树脂 中图分类号：TQ225．241 文献标识码 ：B 文章编号：1002—7432(2002)0l一0027—02 1 前 言 的合成工艺进行了一些研究 “，主要问题是产率低 甲基丙烯酸缩水甘油酯 (GMA)由于分子内含 导致产品成本高。本文采用两种方法合成 GMA，即 有双键和环氧基，广泛用于粘台剂、涂料及多种材 一 步法和二步法。一步法是将 甲基丙烯酸、碳酸钠、 料的改性。通过 甲基丙烯酸缩水甘油酯改性的高分 环氧氯丙烷在相转移催化剂的作用下生成GMA。二 子材料，其耐温性能、耐水性能、粘接强度等都得 步法是将甲基丙烯酸与氢氧化钠反应生成甲基丙烯 到提高。甲基丙烯酸缩水甘油酯可以通过甲基丙烯 酸钠，干燥脱水后再与环氧氯丙烷反应生成 GMA。 酸甲酯与缩水甘油进行酯交换得到-，但由于缩水甘 实验结果表明，二步法产率高， 油价高，至今仍未工业化生产。近来．国内对 GMA 2 原 理 2CH2=C (CH])COOH+Na2CO3 一2CH2=C (CH，)COONa+ 0+CO2 ／O、＼ 塑塑 堡 cH一c(cH c =C (CH])COONa+ c卜C CH—CH2 ，)c。。c H：+NaCI 3 实验部分 在装有搅拌器、回流冷凝管、温度计的三 口烧 31 主要原料 瓶里，加入一定量的甲基丙烯酸钠，环氧氯丙烷， 甲基丙烯酸 (MAA)，分析纯；环氧氯丙烷 对苯二酚，抗氧剂，十六烷基三 甲基溴化铵，控制 (ECH)，化学纯；甲基丙烯酸钠，自制；无水碳酸 在一定温度反应 4h后，降温，抽滤。在和一 步 钠 ，化学纯；氢氧化钠，化学纯；十六烷基三甲基 法相同的条件下蒸馏回收环氧氯丙烷，蒸出产物 溴化铵，分析纯；去离水，自制；对苯二酚，化学 GMA，加抗氧剂后保存 纯 ；3，5一二叔丁基 一4一甲基苯酚 (BHT)，工 3．4 红外光谱分析 业品 经减压蒸馏得到无色透 明液体，843．58cm ， 3．2 一步法合成 GMA 909．17cirri ，1255．68cmI1为环氧基的特征吸收 在装有搅拌器、回流冷凝管和滴液漏斗、分水 峰，1637．88cm～，1404．14cm。。为 1．1一二取 器、温度计的四口烧瓶里，一次性加入环氧氯丙 代 a，0一不饱和酯的特征吸收峰。由此可 以表 明 烷、无水NazEO 相转移催化剂，搅拌升温，待 产品为GMA，图1为其红外光谱图， 升到一定温度时，开始滴加含有抗氧剂的甲基丙烯 35 产率的测定 酸，40min内滴完，而后恒温搅拌4h，冷却，抽 以环氧氯丙烷为溶剂和参 比液，通过分光光度 滤，得到淡黄色透明液体，在 180mmHg，