富勒醇C84（OH）x的合成及Gd-DTPA掺杂体系纵向弛豫时间的测量.pdfVIP

第 9卷第 6期 杭州师范大学学报 (自然科学版 ) VoI．9NO．6 2010年 11月 JournalofHangzhouNormalUniversity(NaturalScienceEdition) NOV．2010 DOI：10．3969／j．issn．1674232X．2010．06．008 富勒醇 C84(OH) 的合成及 Gd—DTPA 掺杂体系纵向弛豫时间的测量 何 睿 ，陈亮文 ，黄志坚 (杭 州师范大学 生物医药与健康研 究中心 ，浙江 杭州 310012) 摘 要 ：利用高效液相法分离 的 c 为原料 ，以改进 的相转移催化剂作用下碱性反应法合成新型富勒醇 Cs(OH) 通过 MS、IR和元素分析确认其结构．通过 MRI实验测量 l临床常用造影剂 Gd—DTPA溶液 中分别掺 杂 C。(OH)及卢一环糊精后体系水质子纵 向弛豫时间，结果显示掺杂 环糊精后无法改变体系 的纵 向弛豫率 (尺 )，而掺杂 Cs(0H)后使得体系的R 值提高．上述实验现象归咎于顺磁性 的Gd—DTPA 与 C (OH) 纳米 颗粒 间存在相互作用 ，这为探寻新型高弛豫率 MRI造影剂提供 了一条全新 的研究思路． 关键词 ：富勒醇 ；掺杂 ；弛豫 时间 ；磁共振成像 ；造影剂 中图分类号 ：0613．7 文献标志码 ：A 文章编号 ：1674232X(2010 医学影像领域应用最广泛 的磁共振成像 (MRI)造影剂一般都是顺磁性物质 ，尤其是含钆 (Gd)的小分 子螯合物_1](如 ：Gd—DTPA，钆的二 乙三胺五乙酸螯合物)，主要用于改善 MRI图像质量．近年来 ，随着纳 米材料科学尤其是富勒烯化学的发展 ，顺磁性金属富勒烯类 MRI造影剂纳入研究人员 的视野，并逐步成 为新型 MRI造影剂的研发新热点．如 Shinohara等人的研究表明金属富勒醇 Gd@C。(OH)。纵 向弛豫率 (R1)最高达到GdDTPA 的2O倍 ． 金属富勒烯类造影剂具有远高于 GdDTPA类螯合物R 值 的原因之一在于 ：其碳笼外接大量亲水性 官能团(如一OH)，可吸引众多水分子环绕并团聚形成纳米颗粒 ，从而减慢 了体 系旋转运动 ，即其旋转相关 时问(r)增加进而导致 R 值的提高 ]．然而 ，即便采用备受青睐、产率最高的电弧放 电法合成金属富勒 烯 ，其产率也只有 1／10j～1／1o，且 目前文献报道其最高产量仅达到毫克量级．此外，其还需采用费时费力 的高效液相色谱法 (HPIC)进行分离纯化．这些弱点大大局限了金属富勒烯作为 MRI造影剂的应用研究． 空心富勒烯的合成产率 比金属富勒烯的高 1000倍 以上 ]，相对于金属富勒烯其来源更容易，且二者 水溶性衍生物具备相似 的团聚性质，因而该研究组另辟蹊径，尝试利用空心富勒烯改造传统 MRI造影剂 以提高其R 值．该文利用电弧法合成碳炱中碳笼及分子量大小比较接近 Gd@Cs。的副产物 cs，制备新型 富勒醇，并调查将其掺杂于 Gd—DTPA溶液后体系增强水质子纵向弛豫速率的能力． 1 实验部分 1．1 试剂与分析仪器 所用试剂 环糊精 、四丁基氢氧化铵 (TBAH)、双氧水 (H202)、甲苯、氢氧化钠 (NaOH)均为分析纯 ， 收稿 日期 ：2010—09—19 基金项 目：浙江省医药卫生科研 基金 (2009A158)；杭 州市科技发展计划项 目0904)． 作者简介 ：何 睿(1978 )，男，湖北武汉人 ，助理研究员，博士 ，主要从事纳米生物化学分析研究．Email：herui78@126．corn 第 6期 何 睿 ，等 ：富勒醇 C (OH) 的合成及 Gd—DTPA掺杂体系纵向弛豫时间的测量 435 Gd—DTPA为临床使用的商品名 Magnevist的医用药品．质谱表征在 BIFIEX Ⅲ型激光解 吸附飞行时间 质谱仪 (MALDI—TOFMS)上完成 ，以337nmN。分子激光解吸样品，以反射方式收集负离子模式信号． 红外测量在 Nicoletmagna—IR750型红外光谱仪上完成 ，KBr压片，