以盐酸为氯源不采取四氯化碳溶剂制备氯化橡胶.pdfVIP

第 32 卷 第 6 期 北 京 化 工 大 学 学 报 Vol. 32 , No. 6 2005 年 JOURNAL OF BEIJ IN G UN IV ERSIT Y OF CHEMICAL TECHNOLO GY 2005 以盐酸为氯源不采用四氯化碳溶剂制备氯化橡胶 徐叶君 　李春喜 　王子镐 (北京化工大学化学工程学院 , 北京 　100029) 摘 　要 : 文中介绍了一种制备氯化橡胶的半水相新方法 ,其过程为先将固体天然橡胶溶解于四氯乙烯溶剂中 ,然后 加入 20 %的盐酸和引发剂ABIN ,边搅拌边滴加双氧水。利用盐酸与双氧水反应生成的氯气与橡胶反应生成氯化 橡胶 ,产品为白色固体 ,根据反应条件的不同氯质量分数在 10 %～50 %之间。该方法可以利用废盐酸为氯源 ,溶剂 水循环利用 ,是一种清洁的氯化橡胶生产方法。 关键词 : 氯化橡胶 ; 盐酸 ; 双氧水 ; 四氯化碳 中图分类号: TQ3335 ( ) 　　氯化橡胶 CR 是由天然橡胶经氯化改性而成 研究采用盐酸为氯源可望提供废盐酸综合利用的途 的一种天然橡胶衍生物 ,外观为白色或淡黄色粉末 , 径。本文主要考察了温度、时间、物料比等反应条件 广泛用于油漆、涂料、粘合剂、油墨、颜料等领 对氯化橡胶氯含量的影响。 域[13 ] 。近年来随着国民经济的发展 ,对防腐质量 1 　实验部分 要求的提高 ,氯化橡胶的需求量成倍增长 ,市场供不 应求。 11 　实验原理 在目前氯化橡胶的生产工艺中 ,绝大多数都采 天然橡胶的结构很复杂 ,其中包括链状和环状 用四氯化碳溶剂 ,根据《蒙特利尔议定书》, 四氯化碳 结构单元而且含有部分双键属于嵌段共聚物 ,其相 于 2010 年之前彻底淘汰 , 因而 ,开发以水为溶剂和 对分子质量范围在几十到几百万之间。天然橡胶的 非四氯化碳溶剂法生产氯化橡胶的新技术 , 以满足 氯化过程包括双键加成 , 取代和结构环化等过 产品的市场需求[46 ] 。氯化橡胶的水相法工艺采用 程[1112 ] 。采用 C10 H16 表示天然橡胶的平均结构单 天然橡胶乳和 10 %的盐酸水溶液以及乳化剂 ,然后 元 ,则其氯化反应可表示为 通氯气进行氯化反应[78 ] 。由于水相法氯化的均匀 C10 H16 + 2Cl2 C10 H14Cl2 (Cl ,346 %) + 2HCl ( 1) 性质较差 ,产品质量的稳定性不如有机溶剂方法。 C10 H14Cl2 + 2Cl2 C10 H13Cl5 (Cl ,572 %) + HCl 采用非四氯化碳溶剂生产氯化橡胶的溶剂有氯氟 (2) 苯、二氯乙烷、四氯乙烯等。其过程是将天然橡胶的 胶块溶解于上述选定的溶剂中 ,通入氯气进行氯化 , C10 H13Cl5 + 2Cl2 C10 H11Cl7 (Cl ,653 %) + 2HCl 然后将溶剂蒸发得到产品[910 ] 。这种方法的溶剂挥 (3)