循环伏安的操作说明.docVIP

循环伏安的操作说明： 工作电极的清洗：可将工作电极在麂皮上用0.05μm的抛光粉进行抛光，抛光时可在抛光粉上加几滴去离子水，抛光结束后，将工作电极在去离子水中进行超声清洗（此步骤不能省略）。重复几次，直到工作电极表面成一镜面。另外，因为有机物等一旦吸附在表面，将严重影响电极反应，所以除了要注意电极的前处理外，电解池的洗净以及电解液的纯度也要十分注意。 为验证工作电极是否可以进行实验，可在水相中测定铁氰根离子（Fe(CN)63-）/亚铁氰根离子(Fe(CN)64-)的循环伏安特性。当两峰值电位的差小于70 mV（理论为59 mV）时，就可以认为此时在工作电极进行了可逆的氧化还原反应，可以进行下一步的测试。 注：该氧化还原体系的配制方法：0.1mol/L 的KCl 作为支持电解质，1 mmol/L 铁氰化钾、1 mmol/L 亚铁氰化钾 作为工作物质。标准半波电位为0.16 V. （这是决定成败的一步） 常用参比电极的电位： NHE (0.000 V); Ag/AgCl (0.199 V); SCE (0.241 V) 通过这些值可以进行不同参比电极之间的电位换算。 在有机体系中，通常采用二茂铁作为标准物质（Fc+/Fc）来进行电位的标定。在不同的参比电极和溶剂条件下，半波电位是不同的。 CH2Cl2 THF Ag/AgCl 0.44 V 0.50 V SCE 0.48 V 0.54 V 在有机体系中进行循环伏安测试时，为降低液接电位，应使用盐桥。 此时测定的两峰值电位的差也应在70-80 mV之间. 测试过程中应注意的问题： 在三电极体系中，对电极的表面积至少应大于工作电极的表面积100倍。参比电极应和工作电极尽可能的接近。 在进行测试前，由于溶解氧将使得电位窗口变小，应该用惰性气体进行换气，15-20分钟。 扫描速度可先在较大速度下进行（或根据相关文献来选择合适的扫描速度），然后逐渐降低扫描速度，直到合适为止。理论上扫描速度仅对峰电流大小有影响，但在实际测试中，对氧化还原反应的可逆性存在一定影响。 电化学窗口：据此选择溶剂和电解质。非水溶剂中的电位窗口要比水溶液体系中的电位窗口范围宽。但是，如果非水溶剂中含有即使是很少量的水，也将严重影响电位窗口的大小，使其大为减小，所以将其中的水除去是非常重要的。 能级的换算： HOMO ＝ －（4.4 + Eoxaonset ） LUMO ＝ －（4.4 + Eredonset） Eoxaonset 为电位校正后的氧化波的起始电位，Eredonset为电位校正后的还原波的起始电位。