红藻中溴酚类化合物的合成与抗氧化活性的研究.pdfVIP

摘要 本论文在总结前人研究的的基础上首先对溴酚类化合物的分布状况、结构特征、 生理活性及合成应用现状进行了详细的概述，又对海洋溴酚类天然产物合成的先导 化合物3．溴．4，5．二羟基苯甲醛32、2，3．二溴．4，5．二羟基苯甲醛33、2，5．二溴．3，4．二羟 基苯甲醛34进行了合成，以香兰素为原料，经过脱甲基反应、溴代反应，采用不同 的反应条件分别制取和分离得到了32、33和34，产率分别为69．8％，26％，29％。 其次，我们对来源于红藻松节藻(Rhodomela 羟基．5．甲氧基苯甲酸甲酯进行了合成，以香兰素为主要原料，经溴水溴代得溴代香 兰素，再经氧化银氧化制取溴代香兰酸，最后与甲醇发生酯化反应，成功制得38， 总收率66．4％。 再次，对来源于红藻多管藻(Polysiphonia 二羟基苯基)．3一丁烯．2．酮31进行了全合成研究。本文的合成路线涉及溴代、羟醛缩 合和脱甲基三个部分，得到一种文献未报道的新型溴酚化合物(E)．4．(3．溴．4羟基 ．5．甲氧基苯基)．3．丁烯．2．酮44。羟醛缩合是本路线的重要步骤，因为涉及到反式双 键的形成与立体异构。本文还阐述了反应条件如温度、pH等对反应结果的影响。 最后，我们对合成的三种重要化合物3．溴-4，5．二羟基苯甲醛、(E)-4一(3一溴-4．羟 基5．甲氧基苯基)．3．丁烯．2．酮和3．溴．4．羟基．5．甲氧基苯甲酸甲酯采用DPPH自由基 清除法进行了抗氧化活性的研究，发现3．溴．4，5．二羟基苯甲醛、(E)．4．(3．溴．4．羟基 5．甲氧基苯基)．3．丁烯．2．酮具有较好抗氧化能力，前者的半数清除浓度为 的抗氧化性不明显。文中涉及的溴酚化合物结构经过IR，1HNMR确证。 关键词：溴酚类化合物；香兰素；有机合成；抗氧化活性 Abstract thereviewofthe and activities Firstly，after distributing，structurestudies，biological of status intermediateswere synthetic bromophenols，threebromophenol synthesized．The of yield3-Bromo一4，5-dihydroxybenzaldehyde 33and 34were 29％ hyde 2，5-dibromo·3，4-Dihydroxybenzaldehyde 69．8％，26％，and respectively． acid ester was Secondly，3-bromo-4一hydroxy一5-methoxy—benzoicmethyl38，which isolated fromred vanillin formerly algae urceolata,were PolySiphonia synthesizedusing asrawmaterial bromination through bybromide，oxidationoversilveroxideand in esterificationwitllmethanol atotal of66．4％． sequent．givingyield In 2one