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三、气体分子运动论 为了解释大量分子运动所显示出来的宏观性质，需要采用统计的方法，研究气体性质的统计物理理论称为气体分子运动论．统计的假设认: (I)各种宏观热现象和性质部是微观分子运动统计的平均表现。 (2)在性质均匀、处于平衡态（表示气体状态的宏观物理量，如密度、温度，不但不随时间而变化，而且不随空间而改变，即物理量在气体空间中均匀分布叫做“平衡态”；否则称为“非平衡态”）的气体中，对于大量分子来说，分子沿各个方向运动的机会是均等的，也就是分子的速度在各个方向的分量平均值相等．这个假设的成立是很自然的，因为如果气体分子运动在某一个方向上占有优势，则沿着这个方向就会发生气流，但这与平衡态的事实不符．统计假设的正确性，已为大量的实验事实所证明。 在平衡态情况下，用理想气体模型和统计方法来研究气体分子运动： （A）理想气体的模型： (1)、同类气体所含有的分子性质相同，并有同样的大小和质量．分子的大小与气体分子间的距离相比可以忽略，因此可把每个分子看作是一个质点(仅有质量的几何点)． (2)、每个分子永远作不停息的运动，并遵守牛顿运动规律． (3)、把分子看成是弹性刚球．弹性刚球的意思是：刚球和分子在碰撞时不发生形变，碰撞接触时间为零，分子之间没有相互引力和斥力，它们所有的能量都是动能，所以分子接触前后在空间中“自由”运动；弹性的意思是，碰撞时遵守能量和动员守恒定律，全部分子的平均速度不因碰撞而发生变化，当温度不太低、压强不太高时，实际气体接近理想气体模型．真空正是压强不高的情况． （B） 理想气体定律及其状态方程 表示气体性质的宏观参量是压强P、密度n、温度T，当气体处于平衡态时，可以从理论上证明密度n在空间是均匀分布的．这一事实在真空技术中具有重要意义．此外，平衡态时温度T也是均匀分布。三个参量中只有二个是独立的．联系这三个参量的基本关系就是气体状态方程，气体的压力p(Pa)、体积V（m3）、温度T（K）和质量m（kg）等状态参量间的关系，服从下述气体实验定律： 1、波义耳—马略特定律： 一定质量的气体，当温度维持不变时，气体的压力和体积的乘积为常数。即：PV=常数 2、盖·吕萨克定律： 一定质量的气体，当压力维持不变时，气体的体积与其绝对温度成正比，即： 3、查理定律： 一定质量的气体，当体积维持不变时，气体的压力与其绝对温度成正比，即： 上述三个公式习惯上称为气体三定律。具体应用方式常为针对由一个恒值过程连结的两个气体状态，已知3个参数而求第4个参数。例如：初始压力和体积为P1、V1的气体，经等温膨胀后体积变为V2，则由波义耳—马略特定律，即可求出膨胀后的气体压力为P2=P1V1/V2。这正是各种容积式真空泵最基本的抽气原理。 4、道尔顿定律： 相互不起化学作用的混合气体的总压力等于各种气体分压力之和，即：P=P1+P2+……Pn 这里所说的混合气体中某一组分气体的分压力，是指这种气体单独存在时所能产生的压力。道尔顿定律表明了各组分气体压力的相互独立和可线性叠加的性质。 5、阿佛加德罗定律： 等体积的任何种类气体，在同温度同压力下均有相同的分子数，或者说，在同温度同压力下，相同分子数目的不同种类气体占据相同的体积，人们把1mol任何气体的分子数目NA叫做阿佛加德罗数，NA=6.022×1023mol-1。在标准状态下（P0=1.01325×105Pa，T0=0℃），1mol任何气体的体积V0称为摩尔体积。 V0=2.24×10-2m3/mol。 根据上述气体定律，可得到反映四个气体状态参量P、V、T、m之间定量关系的理想气体状态方程： 式中的M为气体的摩尔质量（kg/mol），R为普适气体常数，R=8.31J/(mol.K)。在已知p、V、T、m四参量中的任意三个量时，可由此式求出另外一个量的值。例如气体的质量m=PVM/RT。 一定质量的气体，由一个状态（参量值为P1、V1、T1）经过任意一个热力学过程（不必是恒值过程）变成另一状态（参量值为P2、V2、T2），根据状态方程，可得 P1V1/T1= P2V2/T2 对变换，还可计算单位体积空间内的气体分子数目和气体质量，即气体分子密度n(m-3)和气体密度ρ（kg/m3） 系数k=R/NA=1.38×10-23J/K 称为波尔兹