物理化学课件 06第六章.pptVIP

三相点与冰点的区别 三相点与冰点的区别 精馏 将液态混合物同时经多次部分气化和部分冷凝而使之分离的操作称为精馏。 精馏塔底部是加热区，温度最高； 塔顶温度最低。 §6.6 精馏 原理 G1 M2 ? y1 t3 t2 精馏 原理 t A B x(y) p =常数 x0 t0 ? a t1 ? M1 L1 ? x1 ? M2 t2 ? x2 L2 ? M3 t3 ? L3 x3 ? M3 G2 y2 G3 y3 §6.7 二组分液态部分互溶系统及 完全不互溶系统的气—液平衡相图 1. 部分互溶液体的相互溶解度 共轭溶液： 两个平衡共存的液层。 如：苯酚与水混合，出现两个液层 1. 水层 2. 苯酚层 当两液体性质相差较大时，它们只能部分互溶。例如在水中加入少量苯酚时，苯酚可以完全溶解（I）; ( I ) ( II ) ( III ) 继续加入苯酚，可以得到苯酚在水中的饱和溶液（II）; 若再加入苯酚时，系统会出现两个液层(III)：一层是苯酚在水中的饱和溶液(水层)，一层是水在苯酚中的饱和溶液(苯酚层)，这两个平衡共存的液层，称为共轭溶液。 恒压下，液-液两相平衡时： F = C-P+1 = 2-2+1 = 1 表明： 两相饱和溶液的组成只为 温度函数。 实验操作： 测定不同温度下的饱和 溶液组成。 数据绘制在温度- 组成图上，得两条 溶解度曲线。 p =常数 %(质量) B 20 10 t/?C 0 40 80 60 100 A(水) (苯酚) 20 40 60 80 C MC: 苯酚在水中的溶解度曲线 NC: 水在苯酚中的溶解度曲线 t升高，溶解度增大，交会于 C点 单液相区 液-液平衡 高临界会溶点 对应的t： 高临界溶解温度 完全 互溶 部分互溶 M N ? ? ? 分析相图 e c 1. 系统点在ce 右侧 如a点: ? a L1 L2 L1L2: 结线 两液相质量比: 满足杠杆规则 从a点升温到 L2 : 水层质量不断 L2 水层消失 最后消失 水层状态 点: L1 L1 p =常数 %(质量) B 20 10 t/?C 0 40 80 60 100 A(水) (苯酚) 20 40 60 80 M N C ? ? ? ? L2 2. 系统点在ce 右侧 分析与第1种情况类似，只是升温到与MC线相交时，是苯酚层消失。 3. 系统点在正好落在ce线上 升温过程中两液相均有少量变化， 到高临界会溶点，两液相组成相等， 两液层间相界面消失，而成为均匀的 一个液相。 另外几种相图： A B t /?C %质量 ? 低临界会溶点 A B t /?C %质量 ? ? 高会溶点 低会溶点 A B t /?C %质量 ? ? 高会溶点 低会溶点 CO2的相图 -78.5 -56.7 D 1 5.1 P / P? t / ?C 图中C 为气、液两相共存线的终结点，称为临界点，对应的温度称为临界温度，压力为临界压力。临界点时气液两相的相对密度一致，差别消失。 CO2的相图 -78.5 -56.7 D 1 5.1 t / ?C 超临界流体是指处于超临界温度和超临界压力下的流体，是一种介于气态和液态之间的状态。其密度与液体接近，而黏度则与气体接近。这一流体具有可变性，其性质随温度和压强的变化而变化。 CO2的相图 -78.5 -56.7 D 1 5.1 t / ?C 如二氧化碳当温度超过31℃，压力超过7.38 M Pa时就称为超临界二氧化碳，它能溶解许多有机化合物，而且价廉无毒、易分离。 目前，超临界二氧化碳已在化工废物处理领域表现出良好的性能，并在咖啡脱咖啡因、酒花萃取、香精油制备、手性药物生产和化学分析等方面得到应用。 对于二组分系统，根据相律： F = C-P +2 = 2-P +2 ? F = 4 - P ? Pmax= 4 ? Fmax= 3 Fmin= 0 Pmin= 1 ? 完整的相图应以3个变量为坐标的 三维图。 系统的 T、p、组成 若固定其中之一，则成为二维图。 §6.4 二组分理想液态混合 物的气-液平衡相图 1. 压力 - 组成图 t =100?C 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 A B xB 0 50 100 150 200 p/kPa 甲苯(A) -苯(B)为例: 液相线 ? ? 液相线: 系统的压力(即蒸气总压)与 其液相组成之间的关系线。F =1 提供信息： 指定组成液相的蒸气 总压，或指定蒸气总压下的液相组成