3.3化学平衡常数及计算31621.pptVIP

1、如果反应中有固体和纯液体参加，它们的浓度不应写在平衡关系式中，因为它们的浓度是固定不变的，化学平衡关系式中只包括气态物质和溶液中各溶质的浓度。如： CaCO3(s)?CaO(s)+CO2(g) Kc=[CO2] CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(l) Kc=[CO]/([CO2][H2]) 非水溶液中的反应，如有水生成或有水参加反应，此时水的浓度不可视为常数，必须表示在平衡关系式中。如酒精和醋酸的液相反应 C2H5OH+CH3COOH?CH3COOC2H5+H2O K=[CH3COOC2H5][H2O]/([C2H5OH][CH3COOH]) 1.平衡常数的数值大小可以判断反应进行的程度，估计反应的可能性。因为平衡状态是反应进行的最大限度。如： N2(g)+O2(g)?2NO(g) Kc=1×10-30(298K) 　　这意味着298K时，N2和O2基本上没有进行反应，反之NO分解的逆反应在该温度下将几乎完全进行，平衡时NO实际上全部分解为N2和O2。 4、另外还有两点必须指出： 　　①平衡常数数值的大小，只能大致告诉我们一个可逆反应的正向反应所进行的最大程度，并不能预示反应达到平衡所需要的时间。如： 2SO2(g)+O2===2SO3(g) 　　298K时Kp很大，但由于速度太慢，常温时，几乎不发生反应。 　　②平衡常数数值极小的反应，说明正反应在该条件下不可能进行，如: N2+O2?2NO 　　Kc=10-30(298K)所以常温下用此反应固定氮气是不可能的。因此没有必要在该条件下进行实验，以免浪费人力物力。或者改变条件使反应在新的条件下进行比较好一些。 例1:合成氨的反应N2+3H2?2NH3在某温度下各物质的浓度平衡是:[N2]=3mol·L-1,[H2]=9mol·L-1,[NH3] =4mol·L-1求该反应的平衡常数和N2、H2的初始浓度。 　　 解：①求平衡常数Kc 　　Kc=[NH3]2/([N2][H2]3)=16/(3×93)=7.32×10-3 　　②求N2、H2的初始浓度。 　　N2+3H2?2NH3 　　反应1摩尔N2同时需3molH2生成2molNH3 　　　　　N2　+　3H2　?　　2NH3　　　　　　　　　平衡3mol·L-1　9mol·L-1　4mol·L-1 　　初始(3+2)　　(9+6)　　　0 　　即：　5　　　15　　　　0 　　答:Kc=7.32×10-3,初始[N2]、[H2]为5.15mol·L-1。 (a)已知初始浓度和平衡浓度求平衡常数和平衡转化率 例1：对于反应2SO2(g)+ O2(g) 2SO3(g) ,若在一定温度下，将0.1mol的SO2(g)和0.06mol O2(g)注入一体积为2L的密闭容器中，当达到平衡状态时，测得容器中有0.088mol的SO3(g)试求在该温度下 （1）此反应的平衡常数。 （2）求SO2(g)和O2(g)的平衡转化率。 注：温度一定时，对于一个化学反应，平衡常数虽然一定，但不同的反应物的平衡转化率可能不同。不能脱离具体的反应物谈平衡转化率。 等效平衡 CO 1L 1L 0.01mol H2O 0.01mol T0 1L 1200℃ CO2 H2 CO 0.006mol H2O 0.006mol 0.004mol 0.004mol T2 CO+H2O（气） CO2+H2? 催化剂 1200℃ CO2 1L 0.01mol H2 0.01mol T0 A B 等效平衡 一、等效平衡的概念 在相同的条件下，对同一个可逆反应，反应无论从正反应方向开始进行还是从逆方向开始进行，只要起始时加入物质的物质的量不同，而达到相同的平衡状态，这样的平衡称为等效平衡。 概念的理解： （1）相同的条件：通常指：①同T同V，②同T同P （2）相同的平衡状态：通常是指平衡混合物各组分的百分含量（指质量、体积、物质的量等）相同，但各组分的物质的量、浓度可能不同。 （3）建立平衡 状态的途径： ①可加入反应物，从正反应方向开始 ②可加入生成物，从逆反应方向开始 ③也可从加入反应物和生成物，从正、逆反应方向同时开始 二、等效平衡的分类和判断方法 1、定温、定容条件下的等效平衡　 判断方法： 若改变起始加入情况，只要通过可逆反应的化学计量数比换算成平衡式左右两边同一边物质的物质的量与原平衡相同，则二平衡等效。 （1）对于反应前后气体分子数发生变化的可逆反应 特点： 两次平衡时各组分百分量、n、c均相同 等效平衡规律： 恒温恒容时：对各不相同的起始状态，可以把一边“归零”，通过可逆反应的化学计量数比换算成同一半边物质的物质的量，如果数值与原平衡相同，则两平衡等效。