第四章氧化还原滴定法.pptVIP

例：计算25℃时，KI浓度为1mol/L，Cu2+/Cu+电对的条件电位（忽略离子强度的影响） 3、生成络合物 溶液中存在的络合剂与氧化态和还原态形成稳定性不同的络合剂，从而改变了电对的电位 例：计算pH=3.0的F－的浓度为0.1mol/L时，Fe3+/Fe2+电对的条件电势（忽略离子强度的影响，FeF3的lgβ1～β4分别为5.3、9.2、12.1，lgKHF=3.15) 两边同乘以n1，n2的最小公倍数n 五、化学计量点时反应进行的程度 1、化学计量点时，反应进行程度的计算 例：在1mol/L HCl介质中，Fe3+与Sn2+反应的平衡常数及化学计量点时反应进行程度 六、影响反应速率的因素 1、反应物浓度 大多数情况下，反应物浓度越高，反应速度越快 2、诱导反应 由于一个反应的发生，促进另一个反应进行的现象，称为诱导作用 §4.2 氧化还原滴定原理 一、氧化还原滴定指示剂 1、自身指示剂 利用滴定剂或被滴定物质本身颜色的变化来指示滴定终点 如高锰酸钾法中，化学计量点后稍过量的高锰酸钾 （浓度约为2×10－6）呈粉红色，表明已经达到终点 2、显色指示剂 有些物质本身不具有氧化还原性，但它能与滴定剂或被滴定物质产生特殊的颜色，以指示终点 淀粉＋I2→蓝色物质－用于碘量法 三、氧化还原滴定结果的计算 1、写出有关化学反应式 2、确定被测物与滴定剂之间的关系 3、列出计算式 四、终点误差 2、滴定方式 1）直接滴定法 如测H2O2，C2O42- 2）返滴定法 如测MnO2 3）间接滴定法 如测Ca2+ C、滴定速度 开始不能太快，否则KMnO4来不及反应，在热的酸性溶液中发生分解 2）Ca2+ 的测定 先向待测含Ca2+ 酸性试液中加入过量的(NH4)2C2O4 再用稀氨水中和至试液的pH为4～5，放置陈化，生成沉淀。 4）测定某些有机化合物 黄色 绿色 以二苯胺磺酸钠为指示剂 反应条件 A、酸度0.2-0.4mol/L, 酸度高，I-易被空气中的O2氧化 B、暗处放置5分钟, 用碘瓶或盖表面皿，使反应完全 C、KI不应含KIO3 、I2 ，如显黄色，先用Na2S2O3滴至无色 D、指示剂在临近终点时加入，否则I2-淀粉络合物会吸附I2 ，使终点提前且不明显 E、若滴定至终点后，溶液迅速变蓝，表明K2Cr2O7与KI反应未定量完成，须重做 反应条件 KIO3与KI作用时，不需要放置，宜及时进行滴定，其它与用K2Cr2O7标定相同 4、I2标准溶液的配制和标定 1）配制 I2+KI少量水研磨，加水稀释放置在棕色瓶中 2）标定 可用Na2S2O3标准溶液或As2O3标定 5、应用示例 1）铜合金中铜含量的测定 C、NH4SCN的作用：减少CuI对I2的吸附，减少误差，临近终点加入，否则SCN-会还原I2，使结果偏低 练习题 1、欲使Fe3+/Fe2+电对的电位升高，可在溶液中加入： A。盐酸溶液 B。重铬酸钾溶液 C。邻二氮菲溶液 D。氯化钠溶液 答案： C 2、在标定Na2S2O3溶液时，在酸度过高的条件下滴定，测定结果将 A。偏高 B。偏低 C。无影响 D。或高或低 答案： B 3、下述关于条件电极电位叙述正确的是 A。条件电极电位是任意温度下的电极电位 B。条件电极电位是任意浓度下的电极电位 C。条件电极电位是电对氧化态和还原态的浓度都等于1mol·L-1 时的电极电位 D。条件电极电位是在特定条件下，氧化态和还原态的总浓度比为1时，校正了各种外界影响后的实际电极电位 答案： D 4、已知在1mol·L-1 H2SO4 溶液中，E 0’MnO4-/Mn2+=1.45V,E 0’Fe3+/Fe2+=0.68V,在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+ ，其化学计量点时的电位值是 A。0.38V B。0.89V C。1.32V D。1.49V 答案： C 5、为增加某电对的电极电位，可加入能与 态形成稳定络合物的络合剂，若要减少此电对时，可加入能与 态形成稳定络合物的络合剂。 6用高锰酸钾滴定亚铁离子时，不在盐酸溶液中进行，是由于 A。催化反应 B。自动催化反应 C。诱导反应 D。络合反应 答案：C 7、用氧化剂滴定还原剂时，如果有关电对都是可逆电对，则下列关于滴定曲线的叙述正确的是 A。滴定百分率为25%处电位，是还原剂电对的条件电极电位 B。滴定百分率为50%处电位，是还原剂电对的条件电极电位 C。滴定百分率为100%处电位，是氧化剂电对的条件电极电位