配合物的吸收曲线磺基水杨酸配合铁稳定常数的测定.docVIP

实验八、磺基水杨酸合铁（III）配合物的制备及稳定常数的测定 一、实验目的 1、初步了解分光光度法测定溶液中配合物的组成和稳定常数的原理和方法。 2、学习有关实验数据的处理方法。 3、学习使用分光光度计。 二、实验原理 在给定条件下，某中心离子M与配位体L反应，生成配离子（或配合物）MLn(略去电荷符号)： M（aq）+nL（aq）== MLn 若M与L都是无色的，而只有MLn有色，则根据朗伯-比尔定律可知溶液的吸光度A与配离子或配合物的浓度c成正比。本实验采用浓比递变法测定系列溶液的吸光度，从而求出该配离子（或配合物）的组成和稳定常数。 配制一系列含有中心离子M与配位体L的溶液，是M与L的总浓度（mol·dm-3）保持一定，而M与L的摩尔分数做系列改变。例如，是溶液中L的摩尔分数依次为0、0.1、0.2、0.3、……0.9、1.0，而M的摩尔分数依次作相应递减。在一定波长的单色光中分别测定该系列溶液的吸光度。有色配离子（配合物）的浓度越大，溶液颜色越深，其吸光度越大。当M和L恰好全部形成配离子时（不考虑配离子的解离），MLn的浓度为最大，吸光度也最大。若以MLn溶液的吸光度A为纵坐标、溶液中配位体的摩尔分数为横坐标作图，所得曲线出现一个高峰，它所对应的吸光度为A1。如果延长曲线两侧的直线线段部分，相交于一点，此点所对应的吸光度为A0，即为吸光度的极大值。这两点所对应的配位体的摩尔分数即为MLn的组成。若点所对应的配位体的摩尔分数为0.5，则中心离子的摩尔分数为0.5所以 配位体的物质的量 配位体的摩尔分数 0.5 中心离子的物质的量 ═ 中心离子的摩尔分数 ═ 0.5 ═ 1 由此可知，该配离子（或配合物）的组成为ML型。 由于配离子（或配合物）有一部分解离，则其浓度比未解离时的要稍小些，吸光度最大处所实际测得的最大吸收光度A1也比小于由曲线两侧延长所得点处即组成全部为ML配合物的吸光度A0。因而配离子（或配合物）ML的解离度α为 α =（A0 –A1）/ A0 配离子（或配合物）ML的稳定常数Kf与解离度α的关系如下： ML = M（aq） + L（aq） 平衡时浓度/（mol.dm-3） c0 - c0α c0α c0α Ceq(ML)/cθ 1-α Kf = { Ceq(M)/cθ}{ ceq(L)/cθ} ＝ c0α2 Fe3+ 与磺基水杨酸（可缩写为H3ssa）酸根离子能形成稳定的螯合物、螯合物的组成随PH值不同而有差异。磺基水杨酸溶液是无色的，Fe3+的浓度很稀时也可认为是无色的，它们在PH值在2-3时，生成紫红色的螯合物（有一个配位体），反应可表示如下： Fe3+（aq）+ H2ssa-（aq）== [Fe（ssa）]+ 2H+（aq） PH值为4-9时，生成红色螯合物（有2个配位体）：PH值为9-11.5时，生成黄色螯合物（有3个配位体）； PH12时，有色螯合物被破坏而生成Fe(OH)3沉淀。 本实验是在PH值为2-3（用高氯酸HClO4来控制溶液的PH值，其优点主要是ClO4-不易与金属离子配合）的条件下，测定上述配合物的组成和稳定常数。 三、实验步骤 1、溶液的配制 （1）配制0.00100 mol·dm-3 Fe3+溶液 使用移液管量取10.00 cm3 0.0100 mol·dm-3 (NH4）Fe(SO4)2溶液，注入100 cm3容量瓶中，用0.01mol·dm-3 HClO4溶液稀释至刻度，摇匀，备用。 （2）配制0.00100 mol·dm-3磺基水杨酸H3ssa溶液 用移液管量取10.00 cm3 0.0100 mol·dm-3 H3ssa溶液,注入100 cm3容量瓶中，用0.01mol·dm-3 HClO4溶液稀释至刻度，摇匀，备用。 2、系列配离子（或配合物）溶液的吸光度的测定 用移液管或吸量管按表17.1的体积数量取各溶液，分别注入已编号的干燥小烧杯中，搅拌均匀。 借统分光光度计电源，并调整好仪器，选定波长为500nm的光源 取4只厚度为2cm的比色皿，往其中1只中加入0.01mol·dm-3 HClO4溶液至约4/5容积处；其余3只中分别加入各编号的待测溶液。分别测定各待测溶液的吸光度，并记录之。每次测定必须核对，记取稳定的数值 3、配离子（或配合物）的组成和稳定常数的求得 以配合物吸光度为纵坐标、H3ssa的摩尔分数为横坐标作图，从曲线两侧直线部分延长线的交点E所对应的溶液组成，求配合物的组成。 混合液编号 1 2 3 4 5 6