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§４－２ 化学反应的吉布斯自由能变化 一、化学反应的标准吉布斯自由能变化 化学反应的标准右布斯自由能变化(rGm0是反应产物与反应物都处于标准态下化学势之差。化学反应的吉布斯自由能变化(rGm是反应产物和反应物皆处于任意状态下化学势之差。 (rGm?与(rGm是两个含义不同的物理量。在等温等压条件下，任何物质的(i0都有定值，所以任何反应的(rGm?都有是常数；但由化学反应的等温式可知(rGm不但与(rGm?有关，即与Qa有关，所以在等温等压条件下(rGm不是常数。换言之， (rGm? 0的化学反应未必不能正向自发进行，可以通过Qa值的调整使反应的(rGm0，反应即能正向自发进行。例如氨合成反应，在673K时，如果N2、H2和NH3的分压都是101325Pa，此时(rGm? =24.20 kJ(mol-1，这个数值大于零，在该条件下(rGm0，反应不能正向自发进行。若改变N2、H2和NH3的分压，则可使(rGm0，反应便能正向自发进行。式业合成氨就是这种情况下实现的。 (rGm? 虽然不能用来指示反应的方向，但可以用来估计反应的可能性。等温式告诉我们，如果(rGm? 的绝对值很大，则(rGm的正负号在一般情况下可能与(rGm? 一致。譬如， (rGm? 有很大的负值，若要使改变符号，Qa必很大，这在实际上有时是难以实现的。例如反应: Zn(s)+1/2O2(g)===ZnO(s) 在298K时，该反应的(rGm? =－318.2kJ(mol-1.根据(rGm? =－RTlnK? ，，解得氧气的平衡分压=2.8×10-107 Pa.要使(rGm0，即Zn不被氧化，氧的分压要小于2.8×10-107 Pa，因此Zn在空气中能自动地被氧化，而且反应很彻底。 同理，如果(rGm? 的正值很大，亦决定了(rGm也为正。这就是说，在标准状态下反应不能正向自发进行，在一般的条件下反应也不能正向自发进行。 一般说来，大约以42 kJ(mol-1为界限，当(rGm? －42 kJ(mol-1时，可认为反应能正向自发进行； 当(rGm? －42 kJ(mol-1时，反应不能正向自发进行。 二、物质的标准生成吉布斯自由能 (rGm?不但可以用来指示反应的限度，估计反应的方向，而且可以用来计算反应的标准平衡常数K?，由此得到平衡组成，这就决定了(rGm? 在讨论化学平衡问题时的极其重要的作用。 规定:在标准压力和一切温度下，各种最稳定单质的生成吉布斯自由能等于零。那么由最稳定单质生成单位物质的量某物质时反应的(rGm? 就是该物质的标准生成吉布斯自由能，以符号“(rGm? ”表示。 对于任意化学反应： aA+bB====gG+hH 其(rGm?可采用下式来计算： (rGm?= （4.11） 在附录I中列出了298K时常见物质的(fGm?数据。