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电子聚合物的基础与应用研究 白凤莲 (中国科学院化学研究所分子科学中心 有机固体重点实验室, 北京 100080) 摘要：介绍了国内外在电子聚合物材料方面的基础及应用研究概况；以共轭聚合物为例，介绍了这类材料近年来在电致发光器件及太阳能电池等方面的应用研究现状。 关键词：电子聚合物；共轭聚合物；电致发光器件；有机光伏打电池 中图分类号：TQ324.8 文献标识码:A 文章编号:1009-0045(2003)03- 所谓电子聚合物，是指具有特殊的共轭分子链结构的功能高分子材料，具有光、电、磁特性，属于有机半导体材料。由于电子聚合物具有特殊的共轭非定域电子结构，所以与普通的高聚物材料不同，在正常情况下，不是绝缘体，而表现出半导体性质，在掺杂等情况下，其导电率可达到导体范围之内，或在光照下电导率增加等。所以按性能划分可分为导电高分子，电致发光高分子，非线性光学高分子及高分子铁磁体等等。由于它们的这种特性及其在有机分子电子学领域的应用，又将这类材料称之为电子聚合物。图1给出了部分电子聚合物的结构[1]，它们不仅具有特殊的光电子性质，而且它也具有传统高分子材料的一些性质，如具有化学结构多样性，可加工性，同时又具有金属半导体的特性和功能，因此这类材料在未来的高新技术中具有广阔的应用前景。如掺杂聚乙炔的导电率可达103 S/cm，可与金属铜相比。导电聚合物聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩等具有优异的氧化还原性能，因而可以做电极材料、隐身材料、防腐蚀和防污材料等。 图1 部分电子聚合物的结构 随着信息科学技术的迅速发展，电子聚合物异军突起，在图象信息的产生、传输、转换、存贮、显示等领域显示出独特的优势，发展迅速，特别是自2000年诺贝尔化学奖颁发给了导电聚合物的三名发明者—美国科学家A. J. Heeger和A. MacDiarmid以及日本的白川英树教授以来，使导电聚合物的研究掀起了一个新的热潮。尤其是近年来，电子聚合物在电致发光器件LED、“塑料激光”、有机场效应管、“塑料芯片”等方面的研究发展，使人们对有机半导体的应用充满了信心和希望，成为21世纪新材料、新器件的研究热点[2-5]。有人预言，随着有机分子电子材料的研究发展，必将建立一个由新型电子屏幕、存储器和晶体管组成的新型“有机电子工业”。本文仅就电子聚合物在电致发光器件及光伏打电池方面的应用做简单介绍。 电子聚合物在电致发光器件方面的应用 高分子电致发光器件示意图见图2。其结构由下至上分别为镀有透明导电层的玻璃片基；涂一层导电聚合物修饰电极（50 nm）；共轭聚合物活性介质层（70~100 nm）；金属电极钙、铝等；最后用环氧树脂封装，以防止氧气及水蒸汽的侵入。 图2 电致发光器件结构示意图 这种高分子发光器件具有启动电压低（5 V）、高亮度（可达5000 cd/m2）、效率高、响应速度快、主动发光、视角宽、易实现大面积显示和功能集成、制备简单、价格低廉等特点，而且可以做成柔性显示屏，因此被认为是有发展前景的新一代平板显示器[6-8]。作为发光材料的电子聚合物，可根据需要进行分子设计，以调节发射波长，得到单色或彩色显示。自1990年被剑桥大学报道以来发展迅速，目前不止是在高校或科研机构中进行研制，各大公司已纷纷加入，如欧洲的Philips，Siemens，Hoechst，日本的先锋，Toyoka，TDK，Seiko-Epson，NEC，Sanyo等，美国的Kodak，HP，IBM，杜邦等。日本先锋已开始汽车仪表及手机用多色显示器商业化试生产。荷兰的Philips公司已经筹建了生产线于2002年3月开始高分子发光单色显示屏的生产，估计2005年高分子显示屏将达20亿美元的产值。目前器件的效率已达10流明/瓦，对比度为200/1，在亮度300 cd/m2下，使用10000 h，外效率近下降5%。Kodak/三洋联合制备了15英寸彩色电视样机，东芝做出了17英寸彩色电视机。电子聚合物材料不仅可以用普通的溶液旋转涂膜制成薄膜器件，还可以用喷墨打印的方法实现连续化生产。 电子聚合物在光伏打电池方面的应用 有机太阳能电池即利用有机半导体材料作为光电活性介质，制成薄膜器件。由于具有容易加工，价格低廉，并能制成大面积柔性器件等优点而备受关注[9-10]。这种有机光伏打电池的结构与有机LED器件类似，也是将光活性介质夹于两平板电极之间，当光由透明电极的一边入射时，产生了光生电动势，通过回路可测到光电流，所以是电发光的逆过程。与无机半导体光伏打电池一样，其效率用下式计算[11]： ηe =Voc×Isc×FF/Pin 其中填充因子FF=Vp×Ip/(Voc×Isc)。式中Vp和Ip是最大输出功率对应的电压和电流，Pin表示入射光能量，Voc和Isc分别代表开路电压和短路电流。 研究发现，将C60或