苯羟乙酸与Ni(Ⅱ)配合物的合成,表征及磁性能研究.pptVIP

* 苯羟乙酸与Ni(Ⅱ)配合物的 合成、表征及磁性能研究 答 辩 人：张伟雄 指导老师：陈小明 第四届创新实验 No. 03032 继超导材料和分子光学材料之后，以自旋偶合为特征的分子基磁性材料的研究日趋活跃。 分子基磁性材料——在结构上以超分子化学为主要特点的、在微观上以分子磁交换为主要性质的、具有宏观磁学特征的一类物质。 其研究尚处于初始研究阶段，但由于其结构组成上的特殊性，它具有诱人的应用前景。 一、前言 磁性分子间相互作用力很小的单分子磁体 具有依赖于外磁场的双稳态，有可能作为存储 密度极高的量子存储元件，倍受人们关注。 ？在二维层基配合物中，如果相邻层间 只存在范德华作用，每一层被隔离成一个个孤 立的磁单层，这类配合物将表现出什么样的磁 行为？这是本工作的出发点。 含α-活性羟基的单羧酸手性配体——苯羟乙酸 分子中有三个配位点，容易产生螯和效应； 未脱氢的羟基还能形成分子间氢键，可能为层结构的构筑提供超分子作用。 化合物[Ni(Hhypa)2]结晶在中心对称的P21/c的空间群上； Ni(II)原子六配位模式（Ni–O 2.010、2.062 、2.137 ?）； 苯羟乙酸根三齿配位，分别连接两个不同金属，形成网层； 层内存在一定强度的氢键(O-H···O 2.801 ?，105.1°)作用； 二、结果与讨论 1、晶体结构描述 Ni(Ⅱ)原子的配位环境 二维网层中的配位连接方式 （注：未画苯基） 配体的苯基分别伸向网层的两边； 相邻层间已无明显π-π堆积作用, 因此只是相对孤立的二维层，由这些网层堆垛成三维结构； 此化合物为片状结晶, 极易解离，这与层间仅存在微弱的范德华力相符合。 三维堆积图 2、磁学性质表征 居里-外斯定理： 拟合结果： 居里常数C = 1.14 cm3·K·mol-1 外斯常数θ = 4.34 K （10 K~310 K ，R = 0.99992）。 ?m-T、1/?m-T曲线 ?mT = 1.14 cm3·K·mol-1（300 K），得μeff = 3.02μB 2.83 μB 。 说明Ni2+的3d轨道角动量没有完全被淬灭，这与晶体中稍有畸形的配位八面体结构相符合。 ?mT –T曲线 场冷却（FC）、零场冷却（ZFC）的 磁化强度M 随温度变化的曲线 ZFC-FC测试表明，2.7 K后产生了铁磁有序, 说明在极低温度下，Ni–O–C–O–Ni能进行有效的超交换作用。 1.8 K下的磁滞回线 交流磁化率?ac的 实部与虚部随温度变化的曲线 交流场测试显示了较明显的频率依赖性实部和虚部峰； 111 Hz下的实部峰值确定长程磁有序温度为2.8 K； 1.8 K下, 测得的磁滞回线为不对称蜂腰型。 居里场为286 Oe，说明它是一个硬磁体。 上述表征表明[Ni(Hhypa)2]是一个居里温度为 2.7 K的亚铁磁体。 水热条件下，利用外消旋苯羟乙酸与Ni(Ⅱ)实现了二维层基配位聚合物[Ni(Hhypa)2]的合成，它是由孤立的二维层通过范德华作用力堆积成三维晶体的。 较系统的磁学性质表征表明[Ni(Hhypa)2]是一个居里温度为2.7 K的亚铁磁体，并体现出明显的低维磁体的特征。 此研究对由孤立的二维层堆积的磁性功能配合物的研究乃至构-效关系的研究都是有意义的探索。 三、结论 *