纤维素2f聚乙二醇共混物中组分比例的变化对共混物Tg的影响规律及模型.pdfVIP

第14卷第2期 纤 维 素 科 学 与 技 术 、b114N02 2006年6月 JournalofCelluloseScienceand Jun2006 Technology 文章编号：1004．8405(2006)02·0040-06 纤维素／聚乙二醇共混物中组分比例的变化 对共混物廷的影响规律及模型 刘佃森‘， 沈青1·“， 丁宏贵1， 钟磊1 (1．东华大学材料科学与工程学院高分子材料与工程系； 2东华大学纤维材料改性国家重点实验室，上海200051) 摘要；应用DSC方法和经典的高分子共混物经验方程估算r纤维素，聚乙二 醇共混物的玻璃化转变温度(您)，并研究了您与两组分比例之间的关系。结 果显示：该共混物的您随纤维素比例增加而降低，且明显低于两个独立组分 的您，其规律为：豫=A—B×Ln(％。Il／WvEc)。与文献介绍的一些经典的高分 子共混物廷估算公式，如：Fox方程、Gordon．Taylor方程和Kwei方程相比较 发现，其中惟有Fox方程似乎比较接近DSC实验导“I的模型。 关键词：纤维素；聚乙二醇；共混物；玻璃化转变温度(孢)；模型 中图分类号：0636．1l 文献标识码：A 纤维素是一种来源极广的天然高分子材料，被普遍地应用在许多领域。与传统的应用不 同，近来的一些研究发现，该材料与聚乙二醇共混后具有非常有意义的相变行为ll“，如在 不同溶剂体系中的相变焓及相容性不同，并产生不同的相变性能。为此，根据纤维素，聚乙 二醇共混物的相变性能可以研制出一些新的产品l*71。 一般而言，高聚物经过共混后性质会发生变化，并出现单个高聚物本身不具备的某些性 质，如相变性能的改变可以使共混物在相变过程中能吸收和释放大量的潜热。在关注所有相 变材料中，固一固相变材料因具有相转变时热容增大、相变焓变大，而同时过程体积变化较 小，无液态出现的特征而受到特别的重视”^”。近年来，郭元强和梁学海等人【l。1对纤维素／ 据这些研究者的发现；在远高于熔点的温度下，该共混物中的PEG由于其相变焓高可以始 终保持其固体状态，所以可以被认为可与其它高聚物共混作为储能基团。但这些研究还未涉 及到用一个模型来描述这两种组分的比例与玻璃化转变温度(rg)之间的关系。由于垤是 高聚物的一个重要指标，尤其对相变材料19‘1”，所以在对共混物的厚度加以控制的前提下I 研究纤维素／PEG两者比例对此温度的影响显得非常有必要。 参照郭元强等人的方法，本文在对厚度加以控制的前提下也制各了一系列纤维素／聚乙 共混物的绝不适宜采用经验方程估算得到，而文献介绍的这些方程中仅Fox方程具有较广 泛的适应性。本文还建立了纤维素／聚乙二醇共混物比例与共混物强之间关系的模型。 收稿日期：2005-09-12 educn }通讯联系人sqing@dhu 作者简介：刘佃森(1978～)，男，硕士，研究方向：生物医用纺织类材料。 万方数据 第2期 刘佃森等：纤维素／聚乙二酵共混物叶J组分比例的变化对共混物琚的影响规律及模型4l 1 实验 1．1原料和试剂 纤维素为上海浆粕总厂提供的纺丝级棉浆粕，聚台度约为500，a．纤维素含量约为90％。 聚乙二醇(C．P．，分子量4000)，多聚甲醛(PF，C 自上海化学试剂公司。所有这些原料均在文献1201中作过详细的介绍。 l 2纤维素／聚E--醇共混物薄膜的制备 后采用人]_涂膜方式制备薄膜”I。 033±0．003 膜的厚度应用CHY．3复盖层测厚仪直接测出约为O mm，该方法也曾在文献 【5]中作过详细介绍。 l 3 DSC测试 别计算其相变熵。测试过程升温速度没定为10。C／min。