聚对苯二甲酰对苯二胺浆粕制备及其成形机理研究.pdf

聚对苯二甲酰对苯二胺浆粕的制备及其成形机理的研究 摘 要 聚对苯二甲酰对苯二胺(Poly(pam-Phenylene 浆粕具有PPTA纾维许多优异的物理机械性能同时，有更强的复台效皋，被广溅 应用于摩擦、密封、增强材料簿领域。制备PPTA浆粕嫒为成熟且已工业化的方 法是辨强波蕊爨丝一甥害I法。本文分嚣《采鬟低渥溶渡嶷接缩蒙法帮派掇法铡餐 PPTA浆粕，并通过对其成形过程的数举分析，对PPTA浆粕的成形机理进行了 较隽深入熬磺究。 兹工篙条俘遴行了优化。不潮霆素对PPTA浆粕的稻对分子袋藿及长衽毪豹影 响大小顺序为：搅拌速率单体初始浓度TPC第一次投料比，特别是搅拌速率 对PPTA浆糟长径眈的影响j#常显著；和用越声波洗涤PPTA浆粕，能够缩短流 涤时闽、减少灰分含爨。 随着PPTA缩聚反应豹谶行，反应程度增加，反应由化学反应控制变为扩 散整臻l过程，辐邻懿PPTA夯聚穆寒璇富戆爨之闯发生反应必须瀵足以下两个 条l牛：末端葳疲宦能照阊的中心距赛较小，即H。期PPTA分子键之闽近警 平行摊列，即0(o。。剪切流动诱导PPTA分子沿着流动方向发生取向，提离 剪诱速率，一方谣，满足爱斑箍据ee。静PPTA分子数增瓶在剥予加快缭 聚反废速率、提高PPTA的聚合度；捉一方磷，在PPTA冻胶体形成飚，停止 搅拌，取向被保留，使聚合物具有很好的成纤性，其商较大的长径比，而且濂 胶俸内，高度取向的浆合物其有更高的强度，因此，谯毫剪切速率下疑案《得懿 PPTA浆粕带状结构更为明显。 獗究了较爨甥对分子痰爨豹聚乙烯l毙嚷烧酝(PVPK30)_稷渡氨掰穗薮翁 无毒添加剂对直接缩浆法制备PPTA浆柏性能的影响。PVPK30的加入有利于 挺高产耪稼辩分子震爨、嶷巍浆耱静长径昆、改善浆耱豹表甏嚣纤纯等佟强， 但不影响PPTA浆粕的化学结构及结晶性能：丽液氨的加入也有利于提高PPTA 浆粕的程对分子质量，健对浆粕豹其它性能没有任何影响。 在间歇式反应容器中制备PPTA浆粕的基础上，采用啮合同向旋转的双螺 杆作为主反威器，半涟续化制备了PPTA浆粕。挤出PPTA冻胶体的厚度可通道 枫关狭缝的辱度来控制，较薄的PPTA冻胶体可以藏小熟纯过程中静潺度梯度， 有利于PPTA浆粕的相对分子质量及长径比的提高。较低的预缩聚反应温度，有 利予得到高相对分子质量的PPTA浆粕；而主反应温度则应控制在70。C左右为 宣。物睾萼在戏螺杆中灼停留时闻超过3分钟，才满足镑《备PPTA浆糙的工艺要求。 螺杆的转速对PPTA浆粕的棚对分子质量和长径比的提高都不显著，浩转速太 快，使物糕在双螺抒中的停馨对闻缩短，反面不利于褥至《性§＆较好的辨TA浆耪。 本论文提出了一种制备PPTA浆粕的全新方法一沉析法，即采用将 散成小液滴，在剪留力的侔溺下发生形交后，当凝固液扩散到变形液滴的一定 位置，且强度达到一定时，就会沉析出PPTA纤维，进而在高速剪切力的作用 下原纤亿成PPTA浆粕。根据对沉析法翎备PPTA浆粕成形机理盼推测，分剐 浆粕最终长度受剪切速率、凝固液的扩散速率，液滴的初始尺寸、浆液与凝固 波糟度魄等因素懿影响，由于为了翁化计算过程，对形变、凝固过程都作了籀 应的埋想化的假设，计算结果与实验结果稍裔出入。 逶过热失重法对壹接缩聚法颡沉据法铡餐豹PPTA浆鞠鳇热稳定蛙及热分鳃动 力学进行了分析，结果发现：PPTA浆粕具有较好的热稳定性，在300C以下失 重缀少，僵褒470C以上热分解速率较快，在氯气中的热分瓣活亿能较高。对 能避行了研究，发现三种PPTA浆粕增强的摩擦材料都具有优良的摩擦磨损性 能都克服了石棉增强的摩擦材料在较离温度下，磨损率较大的缺点。 本论文的主要创新点为： (1)啮合同向旋转的双螺杆作为主反应器，半 (3)选用薪的 连续他髑备了PPTA浆糖；(2)秘躅沉析法制备PPTA浆粕； 酸吸收剂，该碱性物质价廉且对环境友好； (4)选用高分子添加剂，改善了 浆粕的成纤憔： (5)对PPTA浆稻的成形过程进行数学分析并对其戚形祝理 进行了探讨。 关键词：PPTA浆粕，低温溶液缩聚，剪切速率，聚乙烯毗咯烷酮，反应挤出，沉析法 2