流化床粉煤灰合成沸石及处理含氟废水的研究.pdfVIP

太慷理T大学顼I研究生学位论之 流化床粉煤灰合成沸石及处理含氟废水的研究 摘要 流化床粉煤灰是煤粉在沸腾炉中经过燃烧后形成的细粒分散状 残余物，主要来源于矸石电厂。目前，对于粉煤灰沸石的合成主要 集中在以煤粉炉粉煤灰为原料的合成上，而以流化床粉煤灰为原料 的合成研究却比较少。流化床粉煤灰形成温度较低，小于1000。C， 因而形成的粉煤灰主要为不规则形状，而且具有很高的反应活性。 以流化床粉煤灰为原料合成沸石可以不进行高温焙烧预处理，而直 接将其用于水热合成反应。在煤粉炉粉煤灰中含有一定量的莫来石 和石英，莫来石对于沸石的形成有不利影响，因此煤粉炉粉煤灰合 成沸石需要经过预处理。以粉煤灰沸石处理含氟废水效果良好，粉 煤灰沸石吸附容量大，去除率高，是很好的除氟剂。 本论文首先采用水热合成法合成沸石分子筛，重点从硅铝比、 碱度、固液比、晶化时间、晶化温度等几个方面对沸石合成的影响 进行详尽的考察。实验中一律采用较高的固液比1：5，温度固定在 95～100C。通过加入工业水玻璃改变粉煤灰的硅铝比，使硅铝比由 比为3．00时，产物为X型分子筛。在该硅铝比下，当碱度提高到3．00M 时产物为P型。当把硅铝比提高到3．70时产物的晶型为P型，而没 有X型沸石产生。B灰也具有相似的规律。碱度也是影响合成沸石 太啜理TJ．学硕小研究生学2论文 的关键因素之一，实验中通过改变反应混合物的碱度，如将碱度分 发现低于1．OOM的碱度粉煤灰不发生结晶。碱度在一定的范围内提 高，可以提高产物的结晶度。当碱度较大时如：3．OOM，产物的晶相 由X型转变为P型。此外，粉煤灰合成沸石都有一定的诱导期，A 灰大致为8小时，B灰为6小时，在这个时间内产物基本不会结晶， 当时间延长，产物开始大规模结晶，在诱导期之后的2~4小时内结 晶度达到最高结晶度的50％以上。之后产物的结晶度增加缓慢。反 应时间到20-24小时结晶度基本达到最高值。 碱熔融法合成与水热合成法不同，碱熔融法预处理过的粉煤灰 产生了一定的改变，其高碱度的焙烧样甚至产生了结晶产物。实验 中选取碱度、晶化时间、晶化温度等几个方面进行考察。发现，通 过碱熔融法处理的粉煤灰活性更高，石英相减少，反应生成产物的 时间缩短，沸石的结晶率可以提高到75％。富铝的粉煤灰容易生成 A型分子筛，而富硅的粉煤灰容易产生X型分子筛。同一种粉煤灰 在不同碱度下反应得到的产物不同，A灰随着碱度的提高其产物顺 序为P—X型分子筛，B灰产物顺序为A型分子筛一HS(羟基方钠 石)。 沸石用于除氟必须经过改性，载铁改性的沸石具有较大的除氟 容量和除氟率。其除氟容量可达到20mg／g，除氟率在高浓度为74％， 中低浓度为96—98％。本实验中还探讨了通过提高改性温度，获得较 为稳定的改性产物。结果显示：在160。180℃之间的改性产物的稳 n 太E，：理r人学硕I研究生学位论上 定性较高。 结果表明：以流化床粉煤灰合成沸石具有合成过程容易控制、 产物结晶度高等优点。其载铁改性产物具有除氟率高、除氟容量大 的特点，是很好的除氟剂。 关键词流化床粉煤灰，沸石，改性，含氟废水 lIl 太蟓理1人擘顾I：研究生学位论文 THESYNTHESISOFZEOLITESWITHCIRCU． LATINGFLUIDIZED ASHES BED(CFB)FLY ANDTREATMENT0FFLUORIDEⅥ‘ASTEⅥ硝TER fluidized ashisa combustion Circulatingbed(CFB)flygranuleby influidizedbed comesfromthecoal furnace，which mostly