化学反应的速率.pptVIP

* 第五章 化学反应的速率 热力学解决化学反应可能性的问题，但反应实际上能否发生，却是动力学研究的范畴。化学反应的速率，即是动力学的基础。 自发过程是否一定进行得很快 ？ H2 ( g ) + 1/2 O2 ( g ) —— H2O ( l ) ?rG?m = － 237.18 kJ · mol － 1 实际上，速率相当慢。 2 NO2 ( g ) —— N2O4 ( g ) ?rG?m = － 4.78 kJ · mol － 1 实际上，反应速率相当快。 热力学讨论可能性；动力学讨论现实性。 §1 反应速率概念 化学反应有快有慢。木材的氧化，点燃则反应极快；而在潮湿空气中的氧化则很慢。的确有快慢之分。要表征这种快慢，则要有速率的概念。 化学反应的速率，是以单位时间内浓度的改变量为基础来研究的。速率的单位可为 mol · dm － 3 ·s － 1 ， mol · dm － 3 · min － 1 等。 一 平均速率 2 N2O5 ———— 4 NO2 + O2 测得 t 1 [ N2O5 ] 1 [ NO2 ] 1 [ O2 ] 1 t 2 [ N2O5 ] 2 [ NO2 ] 2 [ O2 ] 2 t 3 [ N2O5 ] 3 [ NO2 ] 3 [ O2 ] 3 以任意一种物质的浓度变化都可以表示反应的速率。以 O2 浓度变化表示，则在 t 1 — t 2 这段时里的平均速率为： 在 t 2 — t 3 这段时间里的平均速率为： 一般来说，这两段的平均速率并不相等。 也可以用 N2O5 浓度的变化表示该反应的速率。 因为 N2O5 是反应物，故要用其减少量，以保证速率为正值，所以有： 在同一段时间里， 和 反映的是同一问题，但数值并不相等。关键是物质前面的化学计量数不一样。 要掌握它们之间的数量关系。 二 瞬时速率 在研究影响反应速率的因素时，经常要用到某一时刻的反应 速率。这时，用平均速率就显得粗糙。因为一段时间里，速率在变化，影响因素也在变化。 先考虑平均速率的几何意义。 ?t [O2] [O2]2 [O2]1 t1 t2 t A B ?[O2] 所以 = kAB 是割线 AB 的斜率 。 从右图中可以看出 要求得在 t 1 — t 2 之间某一时刻 t 0 的反应速率，可以在时间 t0 的两侧选两个时间 t0 － ? 和 t0 + ? 。 ? 越小，则时间间隔 t0－ ? —— t0 + ? 越小。于是，两点间的平均速率越接近 t0 时的速率 。 当 ? ? 0 时，割线变成切线，即： t0 t [O2] 割线的极限是切线，所以割线 AB 的斜率 k 的极限是切线的斜率。 故 t0 时刻，曲线的切线的斜率是 t0 时的瞬时速率 。 从瞬时速率的定义，可以归纳出瞬时速率的求法： ( 1 ) 做浓度 — 时间曲线图 ； ( 2 ) 在指定时间的曲线位置上做切线 ； 对于反应 a A + b B —— g G + h H 某时刻的瞬时速率