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* 第二十四章 内过渡元素 十五种镧系元素 ( 用 Ln 表示 )， 加上与之性质相似的钪 ( Sc ) 和钇 ( Y )，共十七种元素，称为稀土元素，用 RE 表示 。 La Ce Pr Nd Pm Sm Eu 称为铈组稀土或轻稀土 鑭 铈 镨 釹 鉕 钐 铕 Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu 外加 Y 钆 铽 镝 钬 铒 铥 镱 镥 钇 称为钇组稀土或重稀土 §1 稀土元素的存在与性质 区别轻稀土和重稀土的根据是金属的密度，但钇却是由于性质与其它重稀土相近，难于分离，才列为重稀土的。 其实，有的稀土元素并不见得 “稀少”，Ce 比 Sn 多；Y，Nd，La 比 Pb 多；极少的 Tm 尚比 Ag 多 。 稀土元素。稀，稀少；土，IIIB 族 。 含量高的稀土矿物有数十种，其中磷酸盐矿物居多。由于稀土元素半径相近，性质相似，往往以混合矿物形式存在。 单质 颜色浅，有金属光泽，软，延展性好 。 化学性质活泼，次于 IA 和 IIA 族元素，比金属铝活泼。 独居石是最重要的稀土磷酸盐矿物 。 我国的稀土储量占世界第一位 。 2 La + 6 HCl —— 2 LaCl3 + 3 H2 2 La + 6 H2O —— 2 La (OH)3↓ + 3 H2 2 Ce + 3 Cl2 —— 2 CeCl3 Ce + O2 —— CeO2 (IV) 稀土不与碱反应 。 Sc 稀土元素中，金属活性最强的是 La Y La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu 活泼 稀土的主要氧化数为 + 3，也有 + 2 和 + 4 价 。 + 4 价的 Ce ( IV ) 具有强氧化性 Ce4+ + e —— Ce3+ = 1.61 V CeO2 + 4 H+ + e —— Ce3+ + 2 H2O = 1.26 V 如 Ce4+ + Fe2+ —— Ce3+ + Fe3+ 2 CeO2 + 8 HCl —— 2 CeCl3 + 4 H2O + Cl2 ↑ Sm2+，Yb2+ 在碱性溶液中易被氧化；但 Eu(II) 较稳定，以EuCl2 · 2 H2O 形式稳定存在 。 Ln(OH)3 的碱性介于 Ca(OH)2 和 Al(OH)3 之间，均难溶于水。盐类中弱酸盐一般难溶；强酸盐易溶 。 Ln2+ 与 IIA 的 M2+ 性质相似，尤其和 Sr2+ 性质相似 。 若溶液中有 Ln2+ 和 Sr2+，加入 SO42－，在形成 SrSO4 沉淀的同时，会得到 Ln 和 Sr 的共同沉淀，得到的晶体为异质同晶。 §2 稀土元素的分离 稀土元素性质相似，矿物混生，分离困难 。 一般有三种分离方法： 重结晶 利用化合物溶解度的微小差别，反复重结