Cu（I）催化的多组分反应的研究进展.pdfVIP

2009年第29卷 有 机 化 学 Vbll29．2009 第 2期．174～187 ChineseJournalofOrganicChemistry No．2．174～ 187 · 综述与进展 · Cu(t)催化的多组分反应的研究进展 张成刚木 陈文明 李建军 (四川师范大学化学与材料科学学院 成都 610066) 摘要 综述了Cu(I)催化的多组分反应的最新研究进展，详细地介绍了各个反应的底物要求、反应条件、反应选择性、 产率以及机理的研究．同时，还讨论了其优缺点，并对其发展加 以展望． 关键词 铜催化；多组分反应；绿色化学 ProgressintheCopper(I)一CatalyzedMulticomponentReactions Zhang，Chenggang Chen，Wenming Li，Jianjun (DepartmentofChemistryandMaterials，SichuanNormalUniversity，Chengdu610066) Abstract Recentdevelopmentofcopper(I)一catalyzedmulticomponentreactionsisreviewed．Thesub— strates，reactionconditions，selectivity，yieldsandmechanismsofthesereactionsaredescribed，andmerits anddemeritsofthesereactionsarealsosurveyed． Keywords coppercatalysis；multicomponentreaction；greenchemistry 多组分反应(MCR)是指 3个或3个以上的起始原料 1 胺、醛参与的多组分反应 进入反应，用一锅煮的方法最终生成一个终产物，在终 产物结构中含有所有原料的片段的合成方法．由于多组 炔丙基胺是一种在合成许多含氮的具有生理活性 分反应可以快速地合成大量具有结构多样性和复杂性 化合物(如：一内酰胺、Oxotremorine等)中被广泛应用的 的化合物和建立相应的化合物库，多组分反应现在已经 中间体．通常该类化合物是利用端炔和烯胺反应而得 被广泛地应用于有机化学的许多研究领域，如：新药物 到．但是该方法的不足之处在于要制备活泼性很高的烯 开发、高活性天然产物全合成等．同时，多组分反应产 胺．2003年，Gommermann等…利用端炔、醛和仲胺三组 率较高、对环境污染小、反应条件温和、易于实现 自动 分反应合成炔丙基胺的方法引起了人们的关注(Eq．1)． 化，近来受到化学家的广泛关注． 反应以甲苯为溶剂， )．quinap为配体，收率最高可 为拓宽多组分反应的应用范围，研究合适的催化剂 达 99％，反应具有高对映选择性，ee值最高可达 98％． 是最重要的问题之一．在该领域中，研究较多的催化剂 在优化条件下，对位取代基为供电子基团或吸电子基团 是钯、镍以及铜催化剂．近年来，利用铜作为催化剂催 (强吸电子基团如：三氟甲基等除外)的芳香醛、脂肪醛 化多组分反应 的研究发展迅速，并取得了较理想的结 和杂环取代的醛(0n化合物 1，2)都有很好的收率和光学 果．与钯和镍相比，铜是一种廉价而且低毒的金属，有 纯度，且脂肪醛的光学纯度最好．而邻位取代的芳香醛 着 巨大的应用前景．为了更好地 了解这方面的最新动 的光学纯度则很低，可能是空间位阻所致．同时，反应 态，本文拟