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Diluteacid reactionandkineticsof
hydrolysis
lignocellulose
DissertationSubmittedto
of
NanjingUniversityTechnology
in fulfillmentof
partial requirement
for
the of
degree
Masterof
Engineering
By
Jin
Qiang
Huang
Supervisor：Prof．He
June2010
摘 要
全球化石资源日益紧张，我国对燃料需求不断增加以及温室气体减排压力目
益增大，已迫使人们开发可再生能源。天然纤维素原料是地球上最丰富的可再生
资源，其中绝大部分都未加以利用。我国的纤维素原料也很丰富，仅农业生产剩
余物玉米秸秆每年就高达2．5亿吨，因此将其通过生物化学方法转化成乙醇等燃
料和化工产品具有广阔的前景。而预处理是制约纤维素乙醇生产的关键技术瓶
颈，其中稀酸预处理是一种高效且成本相对低廉并最接近工业化的预处理方法之
一，对稀酸水解反应的深入研究有助于木质纤维素资源的高效利用。本文围绕木
质纤维素的稀酸水解反应及其动力学进行研究，主要结果如下：
1．对半纤维素水解产物进行定性定量分析，并建立了相应的分析方法。检
测结果表明，半纤维素水解糖液中以木糖居多，其次为阿拉伯糖和葡萄糖，还有
一部分半乳糖及一些低聚糖。水解产物除糖之外主要是乙酸、糠醛、5．羟甲基糠
醛、甲酸、1．羟基2．丙酮、3．吡啶酚、香兰素。水解残余物经红外光谱分析表明，
经DCF处理后半纤维素和木质素特征峰强度明显减弱，说明DCF能有效水解半
纤维素，并破坏LCC的内部聚糖的相对稳定性，从而水解得到更多的糖。扫描
电镜图说明经DCF处理后的残余物表面结构发生了明显变化，表面结构破坏彻
底，比表面积增大。热重和XRD的结果也表明DCF是一种有效水解半纤维素，
并有利于后续酶解反应的预处理方法。
2．探究了DCF催化半纤维素的水解反应机理，喷淋作用加快了半纤维素在
氢离子作用下的连续解聚过程，突破了长链寡糖水解生成木糖的能障，使得水解
体系糖浓度均匀。在100℃反应150min，木糖得率超过90％，而糠醛等抑制物
较少。半纤维素稀酸水解行为遵循一级连串反应动力学模型，据此建立了一种更
真实反映半纤维素稀酸水解反应的简化集总动力学模型，求得其水解反应的动力
kJ／mol、102．2kJ／mol，指前因子
学常数，木糖生成和降解的活化能分别为107．1
min～、4．78x1010
分别为7．16x1012 min～，酸浓度因子分别为0．84、0．79。该模型
为进一步优化水解过程和提高水解效率，提供了参考，并对半纤维素的后续深入
研究具有一定的指导意义。
3．研究了不同有机酸对玉米秸秆半纤维素的水解，结果表明在100℃条件下
马来酸、甲酸、柠檬酸虽然没有硫酸的水解木糖浓度高，但仍然对半纤维素具有
一定水解效果。由于柠檬酸废水属于工厂排放的废水，来源广成本低，用其来对
木质纤维素进行水解，结果表明：水解后得
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