生物医用材料聚乳酸的开环聚合研究进展.pdfVIP

第26卷第 1期 重庆工商大学学报(自然科学版) 2009年 2月 Vo1．26 N0．1 JChongqingTechnolBusinessUniv．(NatSciEd) Feb．2009 文章编号：1672—058X(2009)01—0049—05 生物医用材料聚乳酸的开环聚合研究进展术 陈 佳 (重庆工商大学 废油资源化技术与装备教育部工程中心，重庆 400067) 摘 要 ：聚乳酸是近年来生物相容性和生物可降解性能 良好的生物材料。讨论 了聚乳酸研究中开环聚 合过程 中各种催化剂的选择和使用，并对未来工作进行了展望。 关键词 ：聚乳酸 ；开环聚合 ；催化剂 中图分类号：O643 文献标识码 ：A 聚乳酸PLA是一种重要的可生物降解的材料，由于其 良好的生物相容性和生物可吸收性，在医疗植入、 外科缝合线、药物控释体系、骨折内固定、组织再生等方面得到了广泛的应用。 目前PIJA的合成主要是通过两种方式进行的，一是通过乳酸的直接缩聚，二是通过丙交酯开环聚合而 成。缩聚形成PLA是乳酸脱水缩聚与PLA水解之间的一个平衡。但乳酸脱水缩聚在PLA相对分子质量达 到一定程度后，体系粘度增大，水分不易除去，于是反应达到平衡，PLA相对分子质量不再增大，最终无法得 到高相对分子质量的PIA。为了提高聚乳酸的相对分子质量，达到生物医学领域的实际应用价值，常采用丙 交酯开环聚合法制备 PLA。迄今为止人们就丙交酯的开环聚合提出了3种聚合机理：(1)离子的催化机理； (2)离子催化机理；(3)位 ～插入聚合机理。该方法是以乳酸为原料，先制成环状二聚体 (丙交酯)，通过改 变催化剂和引发剂的种类和浓度，实现丙交酯的开环聚合得到相对分子质量数十万至数百万的PLA。在人 们长期的研究中发现不同催化剂的选择和使用对于提高聚乳酸的合成效率和质量有着十分重要的作用，此 处就这方面对近年来研究工作进行综合评价。 1 聚乳酸的开环聚合 1．1 聚乳酸的阴离子开环聚合 阴离子的催化机理，即以催化剂负离子亲核进攻丙交酯羰基碳，酰氧键断裂(图1)。 0 CH3 CH3 CH3 R — — R。 一 c。 一 5H一。一c。一H一 K。 O 竺 聚合物 图1 阴离子开环聚合反应机理 这类催化剂多为强碱，如醇钠、醇钾、丁基锂、NaCO、LiA1H 、ROL等，其特点是反应速度快、活性高，可 进行溶液或本体聚合，但由于催化剂的强碱性，可能出现丙交酯环上叔碳脱质子，使得有旋光性的L一丙交 酯经常出现消旋现象。Kaspercyk等 以丁基锂和丁基镁为催化剂使 rac—DL—Lactide发生了立体选择性 收稿 日期 ：2008—11—17；修 回 日期 ：2008—12—29。 基金项 目：重庆工商大学博士科研启动项 目(1319。 作者简介：陈佳 (1977一)，女，四川绵阳人 ，博士 ，从事组织工程及生物材料的研究。 50 重庆工商大学学报 (自然科学版) 第26卷 聚合，在对相应聚合物的结构进行研究时发现当以丁基锂为催化剂时，二问同立构系数P：较高，而随着催化 剂浓度的提高，分子间酯交换增强，使得形成的聚乳酸链具有随机结构。相反的是当以丁基镁为催化剂时， 随着催化剂用量的增加，不会引发分子间酯交换过程 。这可能与镁、锂有不同的电子结构有关。Bhaw等 J 研究了用 LithiumDiisopropylanmide引发的D，L—lactide的聚合，发现LithiumDiisopropylanmide．monoTHF复 合物相对于其他含锂的阴离子引发剂来说，活性更高，但同样存在酯交换反应、消旋化现象以及二问同立构 结