【备考2014】2013高考化学(真题+模拟新题分类汇编)水溶液中的离子平衡.docVIP

水溶液中的离子平衡 H1　弱电解质的电离20.F1 B3 H1 K1　 [2013·江苏卷] 磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素，主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式存在。它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。 (1)白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2在一定条件下反应获得。相关热化学方程式如下： 2Ca3(PO4)2(s)＋10C(s)===6CaO(s)＋P4(s)＋10CO(g)　ΔH1＝＋3359.26 kJ·mol－1 CaO(s)＋SiO2(s)===CaSiO3(s)　ΔH2＝－89.61 kJ·mol－1　　 2Ca3(PO4)2(s)＋6SiO2(s)＋10C(s)===6CaSiO3(s)＋P4(s)＋10CO(g)　ΔH3 则ΔH3＝______________kJ·mol－1。 (2)白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒，解毒原理可用下列化学方程式表示： 11P4＋60CuSO4＋96H2O===20Cu3P＋24H3PO4＋60H2SO4　　 60 mol CuSO4能氧化白磷的物质的量是__________。 (3)磷的重要化合物NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得，含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系如下图所示。 图0 ①为获得尽可能纯的NaH2PO4，pH应控制在________；pH＝8时，溶液中主要含磷物种浓度大小关系为____________。 ②Na2HPO4溶液显碱性，若向溶液中加入足量的CaCl2溶液，溶液则显酸性，其原因是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________(用离子方程式表示)。 (4)磷的化合物三氯氧磷(PClOClCl)与季戊四醇(CHOH2CHOH2CCH2OHCH2OH)以物质的量之比2∶1反应时，可获得一种新型阻燃剂中间体X，并释放出一种酸性气体。季戊四醇与X的核磁共振氢谱如下图所示。 图0 ①酸性气体是____________(填化学式)。 ②X的结构简式为________________。 20．[答案] (1)2821.6 (2)3 mol (3)①4～5.5(介于此区间内的任意值或区间均可)　 c(HPO)c(H2PO) ②3Ca2＋＋2HPO===Ca3(PO4)2↓＋2H＋ (4)①HCl ②POClOOCH2CCH2CH2OPOClOCH2 [解析] (1)依据盖斯定律，将“上式＋下式×6”，即得所求反应的ΔH＝＋3359.26 kJ·mol－1＋(－89.61 kJ·mol－1)×6＝2821.6 kJ·mol－1。(2)P的化合价有升有降，Cu的化合价只降低。P从0价升到＋5价，1 mol P4共失去20 mol 电子，根据得失电子守恒有：n(P4)×20＝n(CuSO4)×1，所以60 mol CuSO4可以氧化3 mol P4。(3)①从图中不难看出，pH在4～5.5之间时，H2PO的含量最高。在pH＝8时，溶液中含有HPO和H2PO两种离子，且前者大于后者。②足量的Ca2＋与HPO部分电离出的PO结合，生成难溶的Ca3(PO4)2沉淀，促进了HPO的电离，故溶液显酸性。(4)三氯氧磷与季戊四醇以2∶1反应，核磁共振氢谱中的峰由2组变成1组，显然应为四个羟基上的H原子被取代了，生成了HCl及POClOOCH2CCH2CH2OPOClOCH2。 11．G2 F4 H1 H3 　 [2013·江苏卷] 下列有关说法正确的是(　　) A．反应NH3(g)＋HCl(g)===NH4Cl(s)在室温下可自发进行，则该反应的ΔH0 B．电解法精炼铜时，以粗铜作阴极，纯铜作阳极 C．CH3COOH溶液加水稀释后，溶液中的值减小 D．Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO水解程度减小，溶液的pH减小 11．AC　[解析] 根据该反应中各物质的聚集状态可知，该反应的ΔS＜0，因反应能自发进行，则该反应一定为放热反应，A项正确；在电解精炼铜中，粗铜作阳极，纯铜作阴极，B项错误；醋酸加水稀释过程中，c(H＋)减小，但电离常数不变，故C项中式子的比值将减小，C项正确；向Na2CO3溶液中加入Ca(OH)2后生成CaCO3沉淀，溶液中c(CO)减小，c(OH－)增大，pH增大，D项错误。 8．B2 H1 H2 H3　 [2013·福建卷] 室温下，对于0.10 mol·L－1的氨水，下列判断正确