第九章高聚物的共混与复合材料.pptVIP

第九章 高聚物的共混与复合材料 目录 9.1高聚物的共混及其意义 9.2 高聚物共混物的相容性 9.3 高聚物共混物的制备方法 9.4 高聚物共混物的形态结构 9.5 共混高聚物的增容 9.6 共混高聚物的物理力学性质 9.7 高聚物复合材料 9.1高聚物的共混及其意义 高聚物的共混及共混物 ——将两种或两种以上的均聚物或共聚物加以混合从而得到混合物，称为高聚物共混物，这种混合过程称为高聚物的共混。 高聚物共混改性的意义 ——改善材料的使用性能 物理机械性能↑，加工性能↑，使用范围↑，成本↓。 高聚物合金（高分子合金） ——把具有良好相容性的多组分高聚物体系称为高聚物合金。 9.2 高聚物共混物的相容性——热力学 9.2.1 混合自由能 9.2.2 研究高聚物之间相容性的方法 9.2.3 高聚物共混物的稳定性 9.2.1 混合自由能 根据热力学相容的条件 ，A和B两种聚合物共混时 ΔGm=ΔHm-TΔS 式中， ΔGm——混合自由能变； ΔHm——混合焓变； ΔS——混合熵变。 ΔGm 0，混合能够自发进行。 借用高分子溶液理论的似晶格模型，即 分子象晶体一样排列，设想高分子由X链段组成，每链段占一个格子，每个高分子占有相连的x个格子； 高分子链是柔性的，所有构象具有相同的能量； 所有高分子具有相同的聚合度； 高分子链段均匀分布（即链段占有任意一个格子的几率相等） 组分A和B混合时 做A和B共混体系ΔG对组成的变化曲线 χ(χ=0.01)很小时，曲线有一个最小值，此时任何组成的ΔG都比相应的a和b的低，即在任何组成范围内，体系为均相； Χ=0.1，熵（ΔS）的贡献小于焓（ΔH）的贡献，曲线有一个最大值，任何组成的ΔG都比相应的A和B的高，即在任何组成范围内，A和B均不能形成稳定体系； χ取中间值（ χ=0.03），曲线出现两个极小值（ Φ’、 Φ’’），这样若体系的总组成在Φ’和 Φ’’之间，为使体系稳定，便会产生相分离，形成组分分别为Φ’和Φ’’的两相。 两相开始出现的条件也就是拐点（K和L）出现的条件，即ΦA和ΦB的二阶和三阶导数均为零，从而得到开始发生相分离时的χ临界值 χ χc，可形成均相体系； χ χc，混合体系不能在整个范围内出现均相； 设X=XA=XB，则 可以看到， 聚合物分子量越大，则χc越小，越不容易相容； 通常χc≈0.01，两种高聚物之间的Huggins参数Χ大多大于此值，所以真正热力学上相容的高聚物对不太多。 9.2.2 研究高聚物之间相容性的方法 Tg法 ——高聚物共混物的Tg与两种高聚物分子间的混合程度直接相关。 完全相容成均相体系，只有一个Tg； 完全不相容，两个Tg，分别等于两组分的Tg； 部分相容，两个Tg，介于两组分的Tg之间。 9.2.3 高聚物共混物的稳定性 热力学不相容的高聚物共混体系，工业上仍可制得相态稳定的制品。稳定性的原因在于 高聚物粘度大，分子链段移动困难，相分离需要的时间长； 共混物的相界面上因分子链段相互扩散形成过渡层，稳定了共混体系； 共混过程中，共混高聚物的分子链因剪切作用发生破坏，引发嵌段和接枝共聚形成新的共聚物，可以提高共混组分的相容性； 小颗粒填料等附加物可促使混合相结构趋于细小，更趋均匀稳定； 交联作用可使所获得的均匀分散相态固定，不易发生相分离。 9.3 高聚物共混物的制备方法 9.3.1 物理共混法 9.3.2 化学共混法 9.3.1 物理共混法 物理共混法——依靠物理作用实现高聚物共混的方法，又称为机械共混法。 9.3.2 化学共混法 共聚共混 互穿聚合物网络 ——两种或两种以上交联聚合物相互贯穿而形成的交织聚合物网络。 9.4 高聚物共混物的形态结构 9.4.1 高聚物共混物的形态结构类型 9.4.2 高聚物共混物的界面层结构 9.4.1 高聚物共混物的形态结构类型 高聚物共混物的形态结构 ——指不同高聚物所形成的微观多相结构，其尺寸范围约为0.01～10mm，对共混物的性能有重要影响。 形态结构类型 1）单相连续结构 2）两相交错结构 3）相互贯穿的两相连续结构 4）含结晶聚合物的共混物的形态结构 a. 晶态聚合物/非晶态聚合物共混 b. 结晶聚合物/结晶聚合物共混 9.4.2 高聚物共混物的界面层结构 9.5 共混高聚物的增容 增容与增容剂 ——在高聚物共混体系中加入与共混组分相容性均较好的共聚物，可降低组分间的界面能，增加体系的相容性，这种过程称为增容，相应的共聚物称为增容剂。 非反应型增容剂的作用原理 降低相界之间的界面能；在高聚物共混过程中促进相的分散；阻止分散相的凝聚；强化相直接的粘接。 反应型增容剂作用原理 反应型增容剂——具有与共混的聚合物组分之间形成新的化学键的反应基团，所以可成为化学增容