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聚合物成型加工基础 第三章 高分子材料: 是分子量大于1万以上的有机材料,实际上分子量一般在十几万乃至数十万以上,再大者可达数百万。是通过聚合反应由低分子化合物单质材料制得,故又称为高聚物材料,或简称聚合物。 随温度升高,聚合物将呈现玻璃态、高弹态、粘流态三种状态。 1-线性非结晶聚合物;2-线形聚合物;3-金属。 成型温度要选在: 适宜的成型温度要根据经验反复实践才能确定, 与 相差越远越有利于成型加工。 流变学的基本概念 某一种物质对外力表现为弹性和粘性双重特性(粘弹性)。这种性质称为流变学性质,对这种现象进行定量解析的学问称为流变学。 τ = η dε/dt 式中:τ为切应力; η为动力粘度系数,单位是Pa?s;dε/dt为切应变速率。 在实际中,大多数聚合物熔体的粘度并不是一个常数,它与流体的温度、切应力、切应变速率有关。 二、聚合物熔体的弹性效应 定义: 结晶型聚合物具有结晶现象的性质称为结晶性。 特点: 1、结晶型聚合物成形加工的温度更高。 2、冷凝时放热。 3、成形收缩量大。 4、由于分子的定向作用和收缩方向性,易变形、翘曲。 5、结晶度受冷却速度的影响大。 6、结晶度大的聚合物制品其密度大,强度、硬度高,刚度大,耐磨性好、耐化学性和电性能好。 定义 : 聚合物的流动性与铸造合金的流动性概念相似,即是指在一定温度与压力下聚合物充填模腔的能力。 影响因素: 1、工艺 2、聚合物结构 3、模具的影响 4、聚合物品质的影响 (粒度均匀、适度、含水量) 1、定义:聚合物制品自模腔中取出冷却至室温后,其尺寸发生缩小的特性称之为收缩性。 2、成形收缩形式: (1)线尺寸收缩; (2)方向性收缩; (3)后收缩; (4)后处理收缩—— 热处理(结晶型) 3、影响成形收缩的因素 (1)聚合物品种的影响; (2)聚合物制品特性的影响; (3)模具的影响; (4)成形条件的影响。 4、收缩率的计算 Scp=[(LM-Ls)/Ls]×100% 式中,Scp为平均收缩率;LM为模腔在室温下的单向尺寸; Ls为聚合物制品在室温下的单向尺寸。 谢谢大家! 作业: 1、聚合物的物理状态与温度的关系?聚合物在不同物理状态下的加工技术有何不同? 2、聚合物熔体流动特点? 3、结晶型聚合物成形时需要注意什么? 4、PE、PP成型加工时,仅靠改变温度来增加其流动性是否有效?那么应该因此主要采取什么措施? 结构因素: (1)不同加工方法对分子量有不同要求: 挤出成型要求分子量较高; 注射成型要求分子量较低; 吹塑成型在挤出和注射两者之间。 小结: 聚合物熔体的弹性效应 水的粘度为10-3Pa?s,塑料熔体的粘度在10-107Pa?s,而固体的粘度为1012Pa?s。 聚合物流动性的好坏,在很大程度上影响着成形过程的很多参数,如成形时的温度、压力,模具浇注系统的尺寸及其结构参数。流动性小,将使填充不足,不易成型,成型压力大;流动性大易使溢料过多,填充型腔不密实,聚合物制品组织疏松,易粘膜具及清理困难,硬化过早。因此,选用聚合物的流动性必须与聚合物制品要求、成形过程及成形条件相适应。模具设计时应根据流动性来考虑浇注系统、分型面及进料方向等 。 二.非牛顿流动 实际上大多数液体不符合牛顿粘度定律,如高分子溶液、胶体溶液、乳剂、混悬剂、软膏以及固-液的不均匀体系的流动。把这种不遵循牛顿粘度定律的物质称为非牛顿流体,这种物质的流动现象称为非牛顿流动。 非牛顿流体的剪切速度D和剪切应力S的变化规律,经作图后可得四种曲线的类型:塑性流动、假塑性流动、胀形流动、触变流动。 h 钢 橡皮泥 水 硅橡胶 弹性 塑性 粘性 粘弹性 粘弹性——物质对外力表现为弹性和粘性双重特性。这种性质称为流变学性质 流动也视为一种非可逆性变形过程 ha T PC PE POM PS 醋酸纤维 ha PE PS PC 醋酸纤维 dε/dt 加工条件: 刚性链 粘度对温度敏感 温敏材料 柔性链 粘度对温度不敏感 对剪切速率敏感 切敏材料 形变 温度 M1 M2 M3 M4 M1 M2 M3 M4 (2)分子量范围 橡胶——MWD宜宽些, 塑料——MWD不宜太宽, 纤维——MWD窄为好 logha High distribution Small distribution
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