新型固体电解质La_1.9Ba0.1Mo_2-xMnxO9的制备及其性能.docVIP

新型固体电解质La1.9Ba0.1Mo 2-xMn xO9的性能研究 曹严 (合肥学院化学与材料工程系, 合肥 ) （合肥学院化学与材料工程系田长安重点实验室，合肥） 【摘要】：在氧离子导体的基础上,采用法合成了位掺杂的系列新型氧化物LaMo2-xMn xO9-δ(0≤x≤0.2)。通过XRD)、扫描电子显微镜透射电子显微镜和等手段对化合物结构进行表征,交流阻抗谱测试其电性能。结果表明:La2Mo2O9相变的功能；离子导电率随温度升高而增大，1073K时x=0.05时达到最大，为0.02381S/cm。 【关键词】： 氧离子导体固体电解质电导率LaMoO9 【基金】：2000年, L课题组报道了新型的氧离子导体钼酸镧(La2MoO9),即使不掺杂低价金属阳离子,其晶格内部也具有相当数量的本征氧空位,而且在同等条件下具有高于氧化钇稳定的二氧化锆(YSZ)的离子电导率,这引起人们极大的兴趣。近年来,大量研究工作集中在La_2Mo_2O_9不同位置进行掺杂来抑制相变的发生及提高电导率。但至今尚未见到关于~(2+),Mn ~(2+)双掺杂La_2Mo_2O_9的报道La 1.9Ba 0.1Mo 2-xMn xO9-δ(0≤x≤0.2)的制备 以分析纯(含量w%≥44.0)La(No3)3?nH2O9(国药集团化学试剂产)，分析纯(w%≥99.0)BaCo3(天津红岩产)、(NH4)6Mo7O24?4H2o(天津产)、MnSo4?H2o(国药集团产)、按化学计量比La 1.9Ba 0.1Mo 2-xMn xO8.85(X=0.05、0.1、0.15、0.2)精确称量以上原料，BaCo3氧化物用硝酸溶解后加入反应体系中，然后加入金属离子物质量的1.5倍的柠檬酸剧烈搅拌1 ~2h形成透明溶胶后转移到HH数显恒温水浴锅中，蒸发至形成泡沫状凝胶，放入电热鼓风干燥箱中干燥12h得到干凝胶。干凝胶于马弗炉中773k焙烧4h，得到淡黑色粉末经研磨，添加少量PVA后压片在1123K下烧结6h，自然冷却至室温。 样品表征 采用德国耐驰公司生产STA409PC型热重与差热(TG-DSC)同步热分析仪测定样品的 TG-DSC曲线，升温速率为10℃/min。采用日本岛津生产的FTIR-8400S型傅立叶变换红外光谱仪测定样品的红外光谱图。XRD SEM TEM 电性能测定 将烧后的片状样品表面进行光滑处理，涂以银膏，973K烘烧10min制成银电极用于电 性能测试。利用上海辰华仪器公司生产的电化学分析仪，CHI604C软件测定样品在不同温度下的阻抗谱，，温度由自动温控仪控制。利用ZSimpWin阻抗谱分析软件分析待测样品的电阻（R），然后根据样品厚度(D)和面积(S)计算电导率，公式为： σ= 3 结果与讨论 TG-DSC分析 图1 样品La1.9Ba0.1Mo 1.95Mn 0.05O9的TG-DSC谱图 图1为La1.9Ba0.1Mo 1.95Mn 0.05O9的TG-DSC谱图，如图所示，在150℃失重较缓慢，是由于少量有机物分解及吸收水的挥发，失重约5%。在150~800℃分解加剧。为了确保残留有机物和硝酸的完全分解，将前驱体的初烧温度定为850℃。 图中DSC曲线表明样品在580℃左右出现吸热峰，其机制对应于A/B相转变。La1.9Ba0.1Mo2O9物质也有该吸热峰出现，这说明Mn掺杂的La1.9Ba0.1Mo2O9并没有抑制住其A/B相转变。3.2 干凝胶的红外分析 图2 样品La1.9Ba0.1Mo 1.95Mn 0.05O9的红外谱图 实验采用FTIR-8400S型傅立叶红外光谱仪对干凝胶的结构进行分析，测量范围400-4000cm-1。从图中可以看出3000-2000 cm-1波段出现的强吸收峰为O-H的伸缩振动吸收带，在1384 cm-1 和885 cm-1的特征峰分别对应NO3-的反对称伸缩振动峰和NO3-的振动峰，NO3-的特征谱带的存在说明NO3-参与了胶体的形成。1600 cm-1附近为COO-的反对称伸缩振动带，无游离的COOH的特征峰出现，说明金属离子与柠檬酸完全络合。 样品XRD分析 图3 700℃烧结系列样品La 1.9Ba 0.1Mo2-xMn xO9-δ(0≤x≤0.2)样品XRD图 由700℃烧结系列样品La 1.9Ba 0.1Mo2-xMn xO9-δ(0≤x≤0.2)样品的XRD图(图3)可知：所有样品的峰形基本一致，衍射峰位置没有变化，说明Mn的掺入没有造成晶格体积的变化。同时未出现任何杂质衍峰，说明Mn已经进入La1.9Ba0.1Mo2O9基质的Mo+6晶格格位，形成了固溶体。 3.4 SEM 3.4 a （x=0.1 ）500度样