可溶性载体支载β羰基酯类化合物合成及其应用研究.pdf

摘要 聚乙二醇(PEG)作为可溶性载体既具有固相反应产物易分离纯化、载体可 循环使用的特点，又具有经典液相的均相反应、反应进程可用常规分析方法检测、 反应终产物容易解脱等优点，因而在有机合成中得到了广泛的应用。 本文以PEG作为可溶性载体，研究PEG支载的B一羰基酯类化合物的制备及 其反应性能，液相组合合成了一系列2一(N一取代酰胺基)乙酸甲酯和2一喹喔啉 基一乙酸甲酯。同时，在探讨PEG支载的Y一氨基一S一羰基酯的过程中合成了N-Boc -3-P比咯啉并二氢嘧啶一2一酮类化合物。所有产物经红外、核磁氢谱、碳谱、质谱 检测，与其结构相吻合。 第一章：文献综述 概述了五种可溶性载体的性质、特点及其作为可溶性载体所具有的优点，重 点综述了近年来可溶性载体支载的试剂和催化剂在有机合成中的应用及液相支 载合成杂环化合物和其它小分子化合物的发展情况和研究热点。 第二章：PEG支载合成2一(N一取代酰胺基)乙酸甲酯 以PEG作为可溶性聚合物载体，与麦德鲁姆酸反应合成了PEG支载的丙二酸 单酯，再与15种胺反应生成酰胺类化合物，解脱后得到了一系列2一(N一取代酰 胺基)乙酸甲酯。探讨了PEG与麦德鲁姆酸反应合成PEG支载的丙二酸单酯的反 应条件，比较发现，微波辅助下的无溶剂反应，反应效率最高。 第三章：PEG支载13一羰基酯类化合物的合成及其应用研究 以麦德鲁姆酸为原料，探讨了与N-Boc-保护的Q一氨基酸反应制备N-Boo- Q．胺基．5．麦德鲁姆酸的反应条件，发现在一5℃一O℃下反应时，产物易提纯、反 应产率高(80．4％)。 以PEG作为可溶性载体，与N-Boc-Q．胺基一5．麦德鲁姆酸反应没有得到直链 的PEG支载的N-Boc-Y一氨基一13一羰基酯，而得到了小分子的五元吡咯环类化合 物。因而不能开展后续的PEG支载的Y一(苄基-N-Boc保护的氨基)一B一羰基酯 11 对硝基苯甲醛通过Bigii缩合成功的合成了与目标结构类似N-Boc-3-吡咯啉 并二氢嘧啶一2一酮类化合物。 而以N．Boc保护的p．氨基酸为原料制备5．AMAs与PEG反应成功制备了 缩合反应和Biginelli缩合反应，合成相应的杂环化合物还在探讨之中。 第四章：PEG支载合成2一喹喔啉基一乙酸甲酯 以氯乙酰氯与麦德鲁姆酸缩合制备氯取代的麦德鲁姆酸，再与乙醇反应得到 Y一氯取代的一B一羰基乙酸乙酯，研究其与问硝基苯甲醛进行Knoevenagel缩合 反应，发现得到的是二缩合产物，因而不能继续探讨与尿素反应合成二氢呋喃一2一 酮并嗯嗪，以PEG作为载体更不可能得到目标产物，但此项工作为今后这方面的 研究提供了参考。 以PEG作为可溶性载体，与氯取代的麦德鲁姆酸反应制备了PEG支载的Y一 氯取代的一13一羰基酯，再与邻苯二胺反应，解脱后，得到了2一喹喔啉基一乙酸甲 酯，具有良好的产率(82％)。 第五部分：结论 对整个论文的工作进行了总结。 1i 缩合反应 ABSTRACT studied themost soluble for Poly(ethyleneglyc01)(PEG)isamongst supports ofsmallmolecular onsoluble synthesis compounds organicsynthesis．Theorganic the of isolationand methods(easy supportcouplesadvantagessolid-phase of