第二章稳态研究方法1.pptVIP

⑤ 判断电极过程的控制步骤 2.6.3 旋转电极的应用 1) 活化控制 i与ω无关， 与 无关； 2) 完全扩散控制（过原点的直线） 3) 混合控制（不过原点的直线） ⑥ 测定镀液的微观分散能力（选择整平剂） 2.6.3 旋转电极的应用 电流： ； 镀层厚度： 。 2) 负整平（浓差极化时）； 扩散引起的。 电流： ； 镀层厚度： 。 1) 自然整平（几何整平）； 是活化控制的结果，电化学极化时。 ⑥ 测定镀液的微观分散能力（选择整平剂） 2.6.3 旋转电极的应用 3) 正整平（加入整平剂）； 利用旋转圆盘电极研究： δ ↓，ω ↑，模拟“峰”； 镀层厚度： 。 电流： ； δ ↑，ω ↓，模拟“谷”； 例：在恒电位下，测定镀镍溶液的微观分散能力。1) 当镀液中不含任何添加剂时，电流随转速变化如下图①所示；2) 镀液中添加糖精时，测量结果见图②；3) 镀液中添加1.4-丁炔二醇，测量结果如图③所示。 根据右图判断其整平效果。 2.6.3 旋转电极的应用 * * 由于强制对流的加强，使得浓差极化减小，扩散层厚度变小，所以增大了极限电流，扩大了电化学控制的电位范围。得到启示：增加强制对流可以减小浓差极化，扩大电化学控制的电位范围，在电镀中通过搅拌作用，可提高阴极电沉积速度。 * * 电流基本上不随转速变化，即不随扩散层厚度变化，所以该镀液①具有良好的微观分散能力（几何整平）；电流随转速提高而提高， ②表现为负整平；电流随转速提高而降低，即扩散层厚度越薄，电流越小， ③表现为正整平 3. 控制方式 2.3.1 控制电流（电位）稳态测量 ① 恒电位稳态测量；② 恒电流稳态测量。 4. 极化曲线方法的选择(实质是一个自变量下只有一个函数值) ① 对于单调函数极化曲线，恒流恒电位均可；② 对于极化曲线有电流极大值，应选择恒电位法；③ 对于极化曲线有电位极大值，应选择恒电流法。 5. 按自变量给定方式分 ① 阶跃法测定稳态极化曲线； 阶跃法又分为:逐点手动法、阶梯波法② 慢扫描法测定稳态极化曲线。 1. i~η单调函数，两种方法均可； 2.3.2 稳态测量的注意事项 2. i~η极值，区别对待。 电流极值，用恒电位法测定；电位极值，用恒电流法测定。 恒流法包括经典恒流法、电子恒流法。 2.3.3 实验电路原理 所以 ① 经典恒流法利用高压大电阻实现恒流，电路图如左上图所示： 因为 R大R池 R大：R池1000时，控制电流的精度为0.1 ％。 优点：电路简单，易于实现；缺点：恒电流范围小。 2.3.3 实验电路原理 ② 电子恒流法 电子恒流法是利用电子恒流装置，调节通过研究电极的电流按人们预想的规律变化，以达到控制电流的目的，可使用晶体管恒电流源或专用的恒电流仪。 注意事项 1. 研究电极直接接地； 2. 参比电极不能悬空； 电位线的连接良好，鲁金毛细管或 盐桥内溶液是连续的； 3. 测定的电位是φ参研，实际是φ研参 ，-φ参研=φ研参； 4. 研究电极要用两根线分别接恒电位 仪的“研”和“⊥”，不能用一根线接； “研”与“⊥”为电势线；“研”与“辅”为电 流线，所以为了减小导线的欧姆阻抗， 不能使“研”和“⊥”短路后用一根导线连 接。 恒电位阶跃法 2. 恒电位法 2.4.1 阶跃法 §2.4 阶跃法与慢扫描法测定稳态极化曲线 包括恒电流阶跃法、恒电位阶跃法。 逐点控制测量极化电流（或极化电位），对应测定电极过程进入稳态情况下极化电位（或极化电流）。 1. 实验注意事项 ① 时间间隔 0.5~10 min ② 阶跃值 恒流法：0.5~10 mA； 恒电位法：5~100 mV； ③ 重现性 重现性差，重复多次求平均值（时间间隔、阶跃值保持一致）。 实验电路如下： 2.4.1 阶跃法 R1、R2、R3：R池1000 采用恒电位仪逐点手动测定极化曲线的电路示意图 包括恒电流慢扫描法、恒电位慢扫描法。 2.4.2 慢扫描法 利用慢速线性扫描电压，控制恒电位（流）仪，通过恒电位（流）仪控制研究电极按线性规律变化，同时测极化电流（位）如下图所示，电极稳态的建立需要一定的时间，对于不同的体系达到稳态所需的时间不同。因此，扫描速度不同，得到的结果就不一样。 1. 实验注意事项 2.4.2 慢扫描法 ① 慢扫描慢到电极过程进入稳态； ② 适于比较试验； 相同扫速下，测试极化曲线如右图所示： ③ 确定适宜的扫速，针对电极体系；